Bildung aromatischer Aldehyde.

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j. 1 ZenI » mit Pottaschelösung 2 , Digeriren mit starker (eventuell schwachl 7kender) Schwefelsäure 3 , Erhitzen mit entwässerter Oxalsäure 4 —^führen. Geht man von den Monohalogenverbindungen aus, som an, abgesehen vom Austausch des Halogenatoms, noch für

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lon sorgen:

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C 6 H 5 .CH 2 C1 + 0 = C 6 H 5 -CHO 4- HCl;

ü en mit verdünnter Salpetersäure oder mit Lösungen von Schwermetall-r ate u (Bleinitrat, Kupfernitrat) bewirkt eine derartige Umwandlung 5 .$r„ ^ ^ehr geeignet zur Darstellung solcher aromatischer Aldehyde ist in

(] . ail chen Fällen die ETAKD'sche Reacti-on 6 (vgl. S. 107), bei welcherc , e °xydation der Methylgruppe — CH 3 zur Methylalgruppe —CHO durchr °nrylchlorid ausgeführt wird.Von den leicht gewinnbaren aromatischen «-Ketonsäuren 7 (vgl. Phenyl-g y°xylsäure C 6 H 6 -CO-C0 2 H) gelangt man sehr glatt zu den Anilen derea yde (vgl. S. 515), indem man sie mit Anilin erhitzt:

(CH 3 )AH 3 .CO-C0 2 H + NH 2 -C 6 H 6 -H 2 0 = (CH 3 ) ä C 6 H 3 .C(:N-C 6 H B ).C0 2 Ha = (CH 3 ) 2 C 9 H 3 • CH : N • C 6 H 6 + C0 2 ;

s .. den Anilen kann man dann durch Spaltung mit verdünnter Schwefel-

re leicht die Aldehyde gewinnen:

(CH a ) 2 C 6 H 8 .CH:N-C 6 H 5 +H 2 0 = (CH 3 ) 2 C 6 H 3 -CHO + H 2 N-C 6 H 5 .

». handelt es sich um die Darstellung von Aldehyden, in deren Mole-

1 die Aldehydgruppe vom Benzolkern noch durch Zwischenglieder

getre

au sS,

nn t ist, so geht man in der Regel von den entsprechenden SäurenUnd destillirt ihre Calciumsalze mit Calciumformiat (vgl. Bd. I,38 3-384), z. B.:^aHs.CHj.CO-Oj.Ca+ (H-CO-0) 2 Ca = 2 C 6 H ä • CH 2 • CO • H + 2CaC0 3 .

,. In ihrem Verhalten sind die aromatischen Aldehyde den alipha-

Scl ien Aldehyden (vgl. Bd. I, S. 387 ff.) im Allgemeinen analog. So

in j Ü S * e ^ urcü Oxydation leicht — schon beim Stehen an der Luft —

ciie entsprechenden Säuren über und reduciren daher alkalische Silber-

. Uu g (aber nicht 8 alkalische Kupferlösung). Sie liefern durch Reduction

märe Alkohole, vereinigen sich mit Natriumbisulfit und mit Cyan-

s erstoff, condensiren sich mit Mercaptanen zu Mercaptalen 9 etc. etc.

1 P. Schültze, Ber. 28 Ref., 879 (1895); 29 Ref., 314 (1896).

2 Meuniee, Bull. 38, 160 (1882).

j, 8 Oppenheim, Ber. 2, 212 (1869). — 0. Fischer, D. R.-Pat. 25 827 (1883), vgl.D Ränder (Fortschritte d. Theerf.-Fabr.) I, S. 42. — Bad. Anilin- u. Soda-Fabrik,260 Pat * 32 238 ( 1884 )> ^S 1 - Fkibdländer I, S. 145. — Erdmann u. Schwecbten, Ann.' 6 ? (1890). — Erdmann, Ann. 272, 151 (1893).

* Anschütz, Ann. 226, 18 (1884). — Erdmann u. Kirchhoff, Ann. 247, 368 (1888).

6 Laijth u. Grimaux, Bull. 7, 106 (1867).l3 * Vgl. ausser den S. 107 citirten Stellen auch v. Miller u. Rhode, Ber. 24,6 (1891). — Ferner: Wörner, Ber. 29, 153 (1896).

' Bouveault, Compt. rend. 122, 1543 (1896). s Vgl. Tollens, Ber. 14,1950 (1881).

9 Vgl. : BAUMANN,Ber.l8,884(1885).— Fasbender, Ber.20,461(1887);21,1476(1888).

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