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Thiobrenzkateohin, Thioresorcin, Thiohydrochinon.

All

^angesetzter sauerstoffhaltiger Verbindungen. Durch Einwirkung vor, ^Chlor-' C Wel auf Acetanilid' entsteht Dithioacetanilid (C 2 H 3 0-NH.C 6 H 4 -) 2 S 2 undnth ioacetanilid (C 2 H,O.NH-C 6 H 4 -) 2 S 3 . ,.,',.

ß as als Stammsubstanz mancher Farbstoffe wichtige Thiodiphenylamm

„NHx

CIL

^Oatlj

' lrd später unter den heteroeyclischen Verbindungen besprochen werden. _

, Lässt man Schwefel auf die H o m o 1 o g e n des Anilins einwirken, so treten leichtJ* die Seitenketten mit in Reaction: es entstehen Benzothiazolderivate; vgl. nier-er bei Dehydrothiotoluidin.

V - SchwefelYerbindnngen, welche den zweiwerthigen Phenolen

entsprechen 2 ., Dithioresorcin (Schmelzpunkt +27°, Siedepunkt 245°) und Dithio-^«Iroehinon (Schmelzpunkt 98°) C 6 H 4 (SH) 2 erhält man durch BeductionY0n m- und p-Benzoldisulfochlorid. Durch Erhitzen von Phenolnatrium^t Schwefel entsteht Monothiobrenzkatechin. MonothiobrenzkatechmfWlzpunkt +5-6°, Siedepunkt 217°) und Monothiohydrochinon^Wlzpunkt 29—30°^ ....." "...... *" — " .......

r^eizpinikt 29—30") C e H 4 (0H)(SH) erhält man ferner aus o- undo ^dophenol durch Anwendung der LEUCKART'schen Diazoreaction (vgl.rj. % Durch Einwirkung von Chlorschwefel auf Phenole entstehen^xysulfide wie OH.C e H 4 .S.C 6 H 4 .OH, (OHXCH s )C 6 H s .S.C 6 Hs(OH)^ S) etc.

Ho

3) exc.^ur Bildung von schwefelhaltigen Verbindungen, welche den Chi-

"lu. DllQUIlg von BCUWClciuaiugoii , v^™*------ 0 —,

. n en entsprechen, scheint keine Tendenz zu bestehen. Das Dithio

übliKali

~«u eircsprecnen, scnemu kcuio j.m,v.^^Ühi ,r ° non liefert als Oxydationsprodukt eine weisse, amorphe, in denl °hen Lösungsmitteln unlösliche Substanz, die durch Schmelzen mit

-^ wieder Dithiohydrochinon erzeugt und offenbar eine complexe zur, u PPe der Disulfi.de gehörige Verbindung (C 6 H 4 S 2 ) X ist. Der Umstand,y. s Thiochinone nicht erhalten werden konnten, kann zu Gunsten dere ton-Auffassung der Chinone (vgl. S. 439) gedeutet werden. Wären

die

Chinone Superoxyde

,01

C H / I so sollte man in Anbetracht der_^^^^_ v 6 N)JBossen Neigung der Mercaptane zur Bildung von Disulfiden gerade er-^ ar ten, die analog construirten Schwefelverbindungen leicht gewinnen

1 E. B. Schmidt, Ber. 11, 1170 (1878).. 2 Pazschke, J. pr. [2] 2, 418 (1870). - Körner u. Monselise, Gazz. chim. e,J*0. U2 (1876). - Haitbsb, Monatsh. 4, 165 (1883). - Tassinai^ Ber 20 Bei2 J°> 323, 324 (1887)- 22 Ref., 330 (1889); 23 Set, 490 (1890); 25 Set, 908(189-),T 26 *ef., 326 (1893) ; _ Kbaeet u. Schönherr, Ber. 22, 821 (1889). - Del^le u.**««, Ber. 23, 3394 (1890). - Leuckart, J. pr. [2] 41, 192, 205 1890). -Schal'?• U ^, Ber 25 1896 (1892). - Pürootti, Ber. 26 Set, 198 (1893). - Loth u.^HA Etls , Ber. 27, 2540 (1894). - Snare, Journ. Soc. 69 100 (1896). - El.erv,Z * r Kenntniss d. aromat. Sulfide, Sulfoxyde u. Sulfone (Di» Heidelberg, 1896), S. 11 ff

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