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Constitution der Diazoamidokörper.

es bildet hellgelbe Nadelchen, schmilzt bei ca. 102° unter Gasentwic* ehing, ist kaum löslich in Wasser, etwas löslich in kaltem Alkohol uEisessig, leicht löslich in verdünnter kalter Natronlauge und wird bei ^Erwärmen mit diesen Lösungsmitteln unter Stickstoff- Entwickeln 1 Bzersetzt.

■

Die Constitution der Diazoamidoverbindungen 1 .Die Formeln, welche im Vorhergehenden für DiazoamidoverbinduDg e

gebraucht sind:

R-N:N-NH-K,

entsprechen den KEKULE'schen Formeln der Diazokörper (vgl. S. 299 fi-J'sie schliessen sich den Bildungsweisen und Umwandlungen der Di aZ °'amidokörper gleich gut an und sind daher allein gebräuchlich geworden-Wollte man die Diazoamidokörper entsprechend den BlomstbaNDsehen Diazoformeln formuliren, z. B.:

C„H 5 —N-NH.C 6 H 5

\\\N

so wäre die Desmotropie der unsymmetrisch constituirten Diazoamid 0 'körper kaum verständlich. Bildung und Verhalten des Benzol-dis 120 'amido-toluols z. B. müssten auf leichter Uebergangsfähigkeit der beide 11Formen:

C a H 5 —N-NH-C 7 H 7

IIIN

und

C,H 5 —NH—N—C 7 H 7

IIIN

in einander beruhen, die sich durch die Stellung eines Stickstoffato» 13wesentlich unterscheiden, während nach der KEKr/LE'schen Formulirung'

C 6 H 5 —N- N—NH- C 7 H 7

und

-NH—N^N—C 7 H 7

nur die Beweglichkeit eines Wasserstoffatoms und einer Doppelbindung— analog zahlreichen anderen Desmotropie-Erscheinungen — angenommenzu werden braucht.

Wenn demnach unzweifelhaft die Formulirung der Diazoamidokörp ermit ausschliesslich dreiwerthigem Stickstoff vorzuziehen ist, so ist des-halb ein Eückschluss zu Gunsten der KEKULE'schen Diazoformeln indessnicht zulässig; denn auch bei Annahme der BLOMSTBAND'schen Dia^o-

gut

1 Vgl.: Kekule, Ztschr. Chem. 1866, 690. - Geiess, Ber. 7, 1618 (1874). "Baeyee u. Jägee, Ber. 8, 148 (1875). — Feiswell u. Geeen, Ber. 19, 2034 (1886). -fMeidola, Journ. Soc. 51, 448 (1S87). — Meldola u. Steeatpield, Journ. Soc 5 Ö '412 (18S9); 57, 785 (1890). — Blomsteand, „Zur Frage über die Constitut. d. arom»£Diazoverbindungen", Kongl. Fysiografiska Sällskapets Handlingar, Ny Föld, Bd.(Lund 1893); Bd. 6 (1895). J. pr. [2] 53, 169 (1896).