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Bildung der Diazoamidokörper.

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neutraler oder essigsaurer Lösung einwirken lässt (vgl. S. 259—260), *ein Verfahren, welches sowohl symmetrisch wie unsymmetrisch con stuirte Diazoamidokörper herzustellen gestattet:

C 6 H 5 -N 2 -OH + NH 2 .C 6 H 5 = C„H 6 —N=N—NH-QA + H 2 0.

CgH 5 -N 2 —OH + NH 2 -C 6 H 4 -Br = C,,H ä - N—N-NH-C 8 H 4 Br + H 2 0.Auch bei Ausschluss von Wasser 1 entstehen — durch Wechselwirkungzwischen festen Diazochloriden und aromatischen Aminen — die Di* zamidokörper. Sie bilden sich ferner durch Combination von Isodi* 2 "hydraten mit Aminen in alkoholischer Lösung 2 .

Die symmetrisch constituirten Diazoamidokörper werden ferner dir edurch Einwirkung von salpetriger Säure (1 Mol.) auf aromatische Aon 11(2 Mol.) erhalten 8 :

2C 6 H 5 -NH 2 + OH-NO = C 6 H ä -NH—N-N-C 6 H 6 -f 2H 2 0,

wobei wahrscheinlich intermediär die Bildung einer Isodiazoverbind 11110anzunehmen ist* (vgl. S. 182, 281). Statt der freien, bezw. nascirende»salpetrigen Säure kann man auch Verbindungen anwenden, die lei csalpetrige Säure abspalten, wie Amylnitrit 6 oder Nitrosamine 6 .

Erwähnenswerth ist noch die Bildung von Diazoamidoverbinduug 61 ,.durch Condensation von Nitrosoaniliden (vgl. S. 190) mit primären Amio eI1in alkoholischer Lösung, welche unter Abspaltung des Säurerestes vel 'läuft:

C 6 H 5 -N(CO.CH 3 ).NO + NH 3 .C e H 4 -CH 3

= C 6 H 5 .NH-N:rN.C 6 H 4 .CH 3 + CH 3 -CO-OH.

Darstellung von Diazoamidobenzol aus Diazobenzolchlorid unAnilin: Zu einer Diazobenzolchloridlösung, welche in der S. 281 angegebenen r< eldargestellt ist, giebt man unter Umrühren eine durch Eis gekühlte Lösung von 1" esalzsaurem Anilin. Fügt man nun eine kalte, möglichst concentrirte wasserige Lösu> bvon 50 g krystallisirtem Natriumacetat hinzu, wodurch die salzsaure Lösung i n ^"essigsaure Lösung verwandelt wird, so beginnt die Abscheidung des Diazoam 1 "benzols. Nach halbstündigem Stehen saugt man es ab, wäscht gut mit Wasser »° 'trocknet es auf Thon und ki-ystallisirt aus Ligro'in um.

Directe Darstellung von Diazoamidobenzol aus Anilin 3 : Man Weine Lösung von 5 • 2 g Natriumnitrit und 10 g krystallisirtem Natriumacetat in c100 com Wasser unter Kühlung mit Wasser zu einer Lösung von 15 g salzsau 1 * 11Anilin in ca. 300 ccm Wasser, lässt das Gemisch in kaltem Wasser stehen und filt'' 1

1 Vgl. H. Goldschmidt u. Bardach, Ber. 25, 1369 (1892).

2 Bambekger, Ber. 28, 838 (1895).

3 Geiess, Ann. 121, 258 (1862).* Vgl. Bambekger, Ber. 28, 828 (1895).

5 V. Meyer u. Ambühl, Ber. 8, 1074 Anm. (1875).Guyot, Compt. rend. 116, 354 (1893).

6 V. Pechmann u. Frobenius, Ber. 27, 655 (1894).Ber. 10, 1309 (1877).

7 v. Pechmann u. Frobenitjs, Ber. 27, 656 (1894).

8 Nach einer privatim mitgotheilten Vorschrift von Bamberger.

— Vgl. auch Halles «■

- Vgl. dazu 0. N. W«*

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