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Ortho- und Para-Amidodiphenylamin.

glatt unter Bildung der durch starke Basicität und durch Fluoresceausgezeichneten Azoniumbasen, z. B.:

.NHR

-NH,

CO-C 6 H 6

ICO-C.H,

E v /OH

V CC,H S

I>.C-C 6 H ä

+ H 2 0.

i

Endlich sei erwähnt, dass Orthosemidine beim Destilliren mit Bleio x ;zu Azinen oxydirt werden:

- 4H =

Die Basen von der Art des Paraamidodiphenylamins (P af

semidine) liefern durch kräftige Oxydation ■ - analog den zweii aprimären Paradiaminen, aber unter Abspaltung des einen aromatischRestes — Chinone (vgl. S. 233).

Orthoamido-Diplienylamin 1 C a H 8 .NH-C 8 H 4 .NH, (2 - Amido - diphe 1 »' 1 'amin, Phenyl-Orthophenylendiamin) entsteht in kleiner Menge bei der U ,lagerung des Hydrazobenzols mit Chlorwasserstoff in Benzollösnng, schmilz'79-80°. — Orthoamido-pheiiyltolylamin 2 CkHj-NH.CyFL/CHaXNIL.) (2-Amid^5-Methyldiphenylamin, Phenyltoluylendiamin) — Schmelzpunkt 87— T ,j_entsteht durch die Orthosemidinumlagerung aus p-Methvl-hydrazobenzol 3 C 6 H 6 - ^NH-C 6 H 4 (CH 3 ), Orthoamido-ditolylamin 4 CH3-C 6 H 4 .NH-0 6 H 3 (CH 3 XNH 2 )(2-Ami d ^4'.5-Dimethyl-diphenylamin,p-Tolyltoluylendiamin) — Schmelzpunkt 1— aus p-Hydrazotoluol CH s -C 6 H 4 .NH-NH-C e H 4 -CH„ (vgl. S. 236). — üeber d»Bezeichnung der Substituentenstellung durch Ziffern vgl. S. 76.

Paraamido-Dipueiiylauiiu 5 C 6 H 6 -NH-C 8 H 4 -NH 2 (4- Amido-diphenylaff> iD ;Phenyl-Paraphenylendiamin) wird bequem aus Diphenylamin durch Nifsiren, Umlagern und Reduciren (vgl. S. 236) erhalten; es schmilzt — aus Lig r01krystallisirt — bei 75°, siedet bei etwa 354° und liefert ein in Wasser sehr schW elösliches Sulfat; von Bleisuperoxyd wird es in kalter ätherischer Lösung zu ei n6indaminartigen Substanz C 12 H )0 N 2 oxydirt, die sich in Eisessig mit blaugi'iJ» eFarbe auflöst.

1 Schöpff, Ber. 23, 1842 (1890). — Kehrmann u. Messinger, Ber. 25, l^'1866 (1892). — Noeiting u. A. Meyer, Cöthener Chem.-Ztg. 18, 1095 (1894).

2 Schraube u. Romig, Ber. 26, 581 (1893).

3 Unveröffentlichte Versuche von P. Jacobson u. Lischke.

4 Melms, Ber. 3, 554 (1870). — A. Goldschmidt, Ber. 11, 1626 (1878). "G. Schultz, Ber. 17, 472 (1884). — Täuber, Ber. 25, 1019 (1892). — BarsiloWS**'Ber. 26, 2780 (1893).

5 Nietzki u. 0. N. Witt, Ber. 12, 1401 (1879). — Bernthsen u. Simon, Ber- 1 7 >2860 (1884). — Hess u. Bernthsen, Ber. 18, 692 (1885). — 0. Fischer u. Hepp, B er '20, 2480 (1887). — 0. Fischer u. Wacker, Ber. 21, 2614 Anm. (1888). — lKü Ti >Ann. 243, 280 (1888). — Heucke, Ann. 255, 188 (1889).