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Triamidobenzole.

239

^aradia

Pl lei "-"«amido-Dipheiiylamin 1 NH 2 -C,H 4 -NH-C 6 H 4 .NH, (4.4'-Diamido-di-ph ei , atni n) steht zum Paraphenylendiamin in demselben Verhältniss, wie Di-llr ystair min ZUm Anilin - Es bildet si cb bei der Reduction des Anilinsehwarz,ka]t ern l \v* aUS Weissem Wasser in farblosen Blätteben, schmilzt bei 155°, ist inliehegO , ser schwer, in heissem Wasser leicht löslich und liefert ein schwer lös-P«nkt i „ AlsM onacetylderiyatNH il .C 8 H 4 .NH.C 8 H 4 .NH-CO-CH 3 -Schmelz-hyj r ,/ 8 ~ entsteht es durch Parasemidinumlagerung aus dem Acetylamido-

''obenzol C 8 H 6 .NH.NH-C 6 H 4 .NH.CO-CH 3 (vgl. S. 237).zu m p/" lami( lo-Trii)lienylamiii 2 N(C 6 H 4 -NH 2 ) 3 — ein primär-tertiäres Amin, dasen ylendiamin in gleichem Verhältniss steht wie Triphenylamin zum Anilin,

ist230«

bei ö«n* US Tri Phenylamin durch Nitriren und Eedueiren gewonnen; es schmilzt

pdp Tei fach seeundiire Diamine mit aromatischen ßadicalen 3 , wie Di-

JioW ~ p " en ylendiamine C 6 H 4 (NH-C 6 H 5 ) 2 etc., können aus zweiwerthigen Phe-(v»j Q n Erhitzen mit aromatischen Aminen in Gegenwart von Chlorzink etc.' h ' le '7, 218) erhalten werden, z. B.:

C 6 H 4 (OH) 2 + 2NH ä -C 6 H 5 = 2H 2 0 + C 6 H 4 (NH-C 6 H 6 ) S .

III.

Drei-, Tier- und fünfwertliige Amine.

Trj a . u Eintritt von mehr als zwei Amidgruppen in den Benzolkern entstehenTetramine und Pentamine — farblose Basen, welche in Wasser leicht

.Y'amin

«ich

u nd sehr leicht oxvdirbar sind.

Ät 0( jj fl , la midobenzol C 6 H 3 (NH ä ) 3 ist in den drei theoretisch möglichen, isomerenartiij , 0nen bekannt. — 1.2.3-Triaminobenzen 4, ist durch Destillation von Tri-i-e aß .- eilz °esäure gewonnen, ist krystallinisch, siedet unzersetzt bei 836° (corr.),j»m m . m eonc entrirter wässeriger Lösung stark alkalisch und reducirt neutrale oderdn r( .i n ' a ' ia bsche Silberlösung schon in der Kälte. — 1.2.4-Triaminobenzen 5 wirdsu]f 0 .. ^uetion von o-p-Dinitranilin (S. 215) oder von Chryso'idin bezw. Chryso'idin-hi c Ul ' e (S. 265) erhalten, krystallisirt aus Chloroform, worin es schwer löslich ist,Sein p, 0sen Blättchen, siedet unzersetzt bei etwa 310°, schmeckt schwach bitter;A-lkol " lor bydrat C 6 H 9 N 3 .2HCl fällt in Nädelchen aus, ist in Wasser leicht, inCssi Uuc ' con centrirter Salzsäure schwer löslich; versetzt man seine Lösung mit

'''Urin, i m Natron, erwärmt schwach und leitet einen langsamen Sauerstoffstromso erfolgt im Sinne der Gleichung:

(C 6 H 9 N 3 ) 2 + 2 0 = C 12 H n N 5 + NH 3 + 2H 2 0

1 zu Triamidophenazin (vgl. S. 232). -- 1.3.5-Triaminobenzen s ist durch

Sw

0:

*ydati

x ed u ,

ion des entsprechenden Trinitrobenzols — aber nur in Form von Salzen

1402 NlETZKI , Ber. 11, 1098 (1878); 16, 474 (1883). — Nietzki u. Witt, Ber. 12,Ö89»\ ^ ~ Hager, Ber. 18, 2576 (1885). — P. Jacobson u. Kunz, Ber. 26, 704(I„ ' Kunz, Ueber die Umlagerungsprodukte des Acetylamido-hydrazobenzols etc.

u 8-'Diss., Heidelberg 1893), S. 10ff.s Heydrioh, Ber. 18, 2157 (1885); 19, 759 (1886).475 (l Vs '" : Calm > Bei "" 16 > 2792 ' 2803 > 28U ( 1883 )- — v - Bandkowsky, Monatsh. 8,145 (J 887 '- "~ Limpricht, Ber. 22, 2911 (1889). — O. Fischer u. Hepp, Ann. 255,

(1889). - Brunck, Ber. 25, 2715 (1892). — Green, Ber. 26, 2781 (1893).6 Salkowskt, Ann. 163, 23 (1872).b Er Salkowskt, Ann. 174, 265 (1874). — Griess, Ber. 15, 2197 (1882). — Hins-„ p' Ber - 19, 1253 (1886). — E. Müller, Ber. 22, 856 (1889). — Vgl. auch Pinnow

IST ou, Ber. 27, 604 (1894). 6 Hepp, Ann. 215, 348 (1882).

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