NH;

NB,

Semidine.

237

CH a-CO. NH -/ \_

-NH—NH

CH.-CONH-

>-NH—<

>-NH 2 ;

erart entstehenden Basen werden als „Semidine" bezeichnet 1 .8 le Basen von der Art des Orthoamidodiphenylamins 2 — Ortho-j e . c lne — sind analog den zweifach primären Orthodiaminen zu den-8ta ^ en °rthocondensationen (vgl. S. 229—231) befähigt, für deren Zu-«toff e men die Gegenwart von drei an Stickstoff gebundenen Wasser-°men ausreicht. So liefern sie mit salpetriger Säure Azimide,Seh ° r ^ an i scnen Säurehydraten basische Anhydroverbindungen; mitbin l °hl ens toff reagiren sie unter Bildung von alkalilöslichen Ver-

int D ^ en ' die "wohl als Anhydroverbindungen der Thiokohlensäure auf-lass en sind:

C 6 H 4 .

/

NH-C S H P

/N<

/C 6 H 5

-NH,

+ CS, = C 9 H 4 < >C-SH + H,S

V N

r

Und

J a s s

da SlC von ^ en g ewo l innc l ien SulfoharnStoffen dadurch unterscheiden,Sle weder von alkalischer Bleilösung noch von Quecksilberoxyd

alkohol

ischer Lösung entsehwefelt werden. Dagegen können offen-

t)ö *> Ali o " cj - v

^ Aldehyde und Diketone auf derartige Basen nicht ganz in der^ , 231 für zweifach primäre Diamine geschilderten Weise ein-

?ü a ~^' e ^ eact i" n zwischen Aldehyden und Orthosemidinen verläuftVp v unter Wasseraustritt und Bildung von gelb bis roth gefärbten^düngen, die vielleicht als Dihydroimidazole anzusprechen sind:

— NH^

-NH,

+ CHOR : = H,0 +

—N<

—NH/

>CH ■ R t

^ durch Oxydation sehr leicht — häufig schon beim Umkrystallisiren^e farblosen Säureanhydroderivate übergehen:

„R y X R

-NH

/

CH-R,

>CR t .

-W

^-Difc

etone und Orthosemidine reagiren aufeinander sehr leicht und

2 V gl. P. Jacobson, Ber. 26, 700 (1893).B er 9 . Vg1, namentlich: 0. Fischer u. Sieder, Ber. 23, 3798 (1890). — 0. Fischer,l5li ( 2826 < 1892 ); 26 > 187 ( 1893 ^- — °- N. Witt, Ber. 20, 1183 (1887); 24,„. jj^ 1891 )- — Kehrmann u. Messinqer, Ber. 24, 1239, 1799 (1891). — 0. Fischer

eher, Ber. 26, 378 (1893). — 0. Fischer u. Jonas, Ber. 27, 2780, 2782 (1894).