Ir ■*■■

306

Anorganische Chemie.

CIO4H -4- H2O 1 ); Reaction auf Chlorsäure und Oüorate.Bei gelindem Erwärmen entweicht Chlordioxyd alsgelbbraunes, äusserst heftig explodirendes Gas, dasin einer Kältemischung zu einer rothbraunen Flüssigkeitvom Siedep. 10° condensirt werden kann. Chlordioxydbesitzt einen eigenthümlich chlorartigen, durchdringendenGeruch und kräftig oxydirende Wirkungen; in Wasserlöst es sich zu einer gelben Flüssigkeit, welche vonAlkalien entfärbt wird unter Bildung von Alkalichloritneben -chloraf-). Daher darf das Chlordioxyd auchbetrachtet werden als gemischtes Anhydrid der

in' v

Chlorig- und Chlorsäure, CI2O4 = CIO-O-CIO2;Analogie mit Stickstoffdioxyd, cf. pag. 247.

Durch Umsetzung einer wässerigen Lösung vonchlorsaurem Kalium mit Kieselfluorwasserstoff-säure: 2C10 3 K + SiFl 6 H2 = 2C10 3 H + SiFl6K2, odervon chlorsaurem Baryum mit Schwefelsäure:(C10 3 ) 2 Ba + SO1H2 = 2C10 3 H + S0 4 Ba, erhält manChlorsäure, CIO3H. Man filtrirt die Niederschläge,SiFlsK2 resp. SOiBa, ab und concentrirt das Filtrat imVacuum, wobei eine wässerige, syrupöse Lösung derSäure vom spec. Gew. 1.28 mit ca. 40 Proc. CIO3Hresultirt. Diese Lösung zersetzt sich schon bei 40° inChlor, Sauerstoff und Ueberchlorsäure, ClO-tH, undwirkt energisch oxydirend; Papier, Schwefel, Phosphorentzünden sich, mit Salzsäure entwickelt sich Chlor:

x )

ci o o : o h

Cl O O ; O

CI O O OH

= 2 Cl O2 + CI O.J H + OHj

Diese Reaction beweist auch, dass die Ueberchlorsäure, ClOiH,gegen concentrirte Schwefelsäure beständig ist: Unterschiedder ClOzH von ClOiH, der Chlorate und Perchlorate! Ferner lassensich die chlorsauren Salze von den Überchlorsauren dadurchunterscheiden, dass die letzteren von Salzsäure nicht angegriffen werden,die Chlorate dagegen mit Salzsäure ein Gemisch von Chlordioxydund Chlor (von Davy nEuchlorini genannt) entwickeln!

2 )

IIICIO

VCIO

>o

K

-f O K:H

III V

OH = CIO-OK -f CIO2-OK

Kaliumchlorit Kaliumchlorat

0H2.