Schwefelsäure.
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»Bleikammern« wird Schwefeldioxyd, das man durchVerbrennen von Schwefel, meist aber durch Rösten vonEisenkies, Kupferkies etc. darstellt, vermittelst Salpeter-säure in Schwefelsäure übergeführt: 3 SO2 -f- 2 NO3H+ 2 H 2 O = 3 SO4H2 + 2 NO. Da aber zugleich in die»Bleikammern« Luft und Wasserdampf eingeblasen werden,so nimmt das Stickoxyd, NO, Sauerstoff auf: NO -|-O = NO2, und das entstandene Stickstoffperoxyd,NO2, verwandelt mit Hülfe des Wasserdampfes eineerneute Menge Schwefeldioxyd in Schwefelsäure: SO2 -f-NO2 + H2O = SO4H2 + NO. 1 ) Indem sich nun aus NOwieder NO2 bildet, welches letztere neue Mengen vonSchwefeldioxyd in Schwefelsäure umzuwandeln-vermag,genügt also theoretisch eine kleine Menge Salpetersäurezur Herstellung einer unbeschränkten Menge von Schwefel-säure. Die auf dem Boden der »Bleikammern« sich an-sammelnde Schwefelsäure, die »Kammersäure«, hat dasspec. Gew. 1.5 (50° Beaume) mit 60 Proc. SO4H2.Zunächst wird dieselbe in Bleipfannen bis zum spec.Gew. 1.75 (60° B. mit ca. 80 Proc. SO1H2) concentrirt:»Pfannensäure«; da eine stärkere Säure das Blei beimKochen rasch angreift, bewirkt man die weitere Con-centration bis zum spec. Gew. 1.837 (65.5° B.) in Glas-
1.75,) herab, welche alle Stickoxyde aufnimmt: Nitrose Säure.Letztere kommt dann in den Glover-Thurm, wo sie von den gelöstenStickoxyden befreit und zugleich concentrirt wird.
Die nitrose Säure enthält die Stickoxyde in Form vonNitrosy[schwefelsaure, SO»(OH)(0-NO), Nitrosulfonsäure aufgelöst.Diese Säure bildet weisse Krystalle, welche auch beim Blei-kammerprocess entstehen, wenn nicht genügend Wasserdampf indie Kammern eingeleitet wird: »Bleikamm erkrys talle«. Wasserzerlegt dieselben in Schwefelsäure und Oxyde des Stickstoffs.
') Letzteren Vorgang kann man sich auch derart vorstellen, dassNOi mit Wasser sich umsetzt: 3 NO2 + H2O = 2 NOsH + NO,und die gebildete Salpetersäure neuerdings SO2 oxydirt, u. s. f. —Nach Lunge beruht der Bleikammerprocess auf einer intermedi-ären Bildung der Nitrosylschwefelsäure: 2 SO2 -f- N2 Os -\- O2 -f- H2 O =2 SO2 (OH) (O - NO); letztere wird sofort durch Wasser zersetzt:2 S0 2 (OH)(0-NO) -(- H 2 0 = 2SO4H2 + N2OS, u.s.w. — NachRaschig dagegen vereinigen sich in der Bleikammer SO», N2O3 undH2O zu Dihydroxylaminsulfosäure, (HO)»N-SOsH, welche von NO2Hweiter zerlegt wird: (HO) 2 N-S0 3 H + N0 2 H = SO4H2 +2NO + H2O;ferner ist: 2NO + O-J-H2O = 2 NO2H, u. s. f.
Schmidt, Kurzes Lehrbuch der Chemie. 19