Isothujon.
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CH 3 \ ,CH 2 • CH
>CH-C£--
^CH-CH,.CIL/ N CH, • CO
Recht wenig lässt sich damit aber die Bildung der y 5-Isooktensäure, derenConstitution Fromm wahrscheinlich gemacht hat, aus a-Tanacetogendicarbonsäurevereinigen:
CH,
y
CH-CHCOOH
S \CH-C(CH/ \CH 2 COOH
a-Tanacetogendicarbonsäure
CH,CH
/
CH-CH=CH-CH,-CH 11
'ö-Isooktensäure
COOH
Die vorliegenden Arbeiten haben die Chemie des Thujons sehr wesentlich derAufklärung nahe gebracht, indessen scheinen wohl noch nicht alle Zweifel aus-geschlossen. Es wäre vielmehr möglich, dass die «- zur (9-Thujaketonsäure in ähn-lichen Beziehungen stände, wie die a-Pinonsäure zur Isoketocamphersäure (vgl.S. 993 ff.); d. h, vielleicht findet bei dem Uebergang der «-Säure in die |9-Säure eineUmlagerung des Kohlenstoffskeletts statt, eine Anschauung, die bisher nur wenigAusdruck gefunden hat 1 .
Umwandlungen des Thujons. Wird das Thujon auf 280° erhitzt, so lagertes sich theilweise in ein ungesättigtes, monocyclisches Keton C 10 H 16 0, das Carvo-tanaceton um, dessen Constitution genau festgestellt wurde (vgl. S. 926). Bei Zu-grundelegung der SEMMLEit'schen Thujonformel erklärt sich diese Umlagerung ähn-lich wie diejenige des Carons in Carvenon 2 :
HC
HC
ELÖ
CH—C(CH 3 )jCaron
C-CIKCrUCarvenon
HO
C-CH(CH 3 ) 2Thujon
C-CH 3OC^XCH
H 2 C. ^CH,
CH-CH(CH 3 ) 2Carvotanaceton
Beim Kochen mit Schwefelsäure entsteht ebenfalls ein ungesättigtes KetonC 10 H 19 O, das Isothujon 3 (Wallach); dieses enthält nach Semmler aber den Cyclo-pentenring und ist aus Thujon unter Sprengung des Trimethylenrings entstanden:
CH-CH,
C-CH,
OC' 7 NCH
CCK' Sc—CH,
/
->
/
I 2 Cv^ / wCHj
H 2 C^/
C-CH(CH 3 ),
CH-CH(CH 3 ) 2
Isothujon
Das Isothujon ist ein «^ungesättigtes Keton, da es bei der Reduction unterAufnahme von 4 H-Atomen in einen gesättigten seeundären Alkohol C 10 H 20 O über-
1 Vgl. Wagner, 1. c.
2 Semmleb, Ber. 33, 2454 (1900). — Harries u. Stirm, Ber. 34, 1934 (1901).
3 Wallach, Ann. 286, 101 (1895). Ber. 28, 1955 (1895); 30, 426 (1897^Semmler, Ber. 33, 275 (1900).
V. Meyer u. Jacobson, org. Chem. II. 62 (Juli 02j.