Pkenylmalonsäure, Phenylbernsteinsäure.

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b) Jede der beiden Carboxylgruppen haftet an einer anderen Seitenkette.

c) Eine Carboxylgruppe ist in einer Seitenkette (aliphatisch), die zweite directim Kern (aromatisch) gebunden.

Repräsentanten der ersten Gruppe sind die:

Phenylinalonsäure: und Phenylbernsteinsäure:

C.H,CH<

,C0 2 H

C 6 H 5 -CHC0 2 H

CH„C0 2 H

PhenylmalonsHure' entsteht in Form ihres Aethylesters bei der Destillationdes Phenyloxalessigesters, der durch Condensation von Phenylessigester mit Oxal-ester in Gegenwart von Natriumäthylat erhalten wird, im Vacuum unter Abspaltungvon Kohlenoxyd:

C 6 H,

• CH-C(VC 2 H 6

ICO-CO,.C,H B

= CO + CX-CH

C0 2 • C 2 H 6COo • C S H.

Sie krystallisirt aus Wasser, in welchem sie leicht löslich ist, in glänzenden Prismenund schmilzt bei 152—153°, indem sie unter Kohlensäureentwickelung in Phenylessig-säure (S. 596) übergeht. Wegen der Eeactionsträgheit der aromatisch gebundenen Brom-atome (vgl. S. 113—114) lässt sich ihr Ester nicht aus Brombenzol durch Umsetzungmit Natriumraalonsäureester gewinnen. Wohl aber gestattet die Beweglichkeit derHalogenatome in Halogennitro-Verbindungen (vgl. S. 161) die Bildung von Nitro-derivaten des Phenylmalonsäureesters 2 nach der allgemeinen Malonsäure-ester-Synthese (Bd. I, S. 655), z. B.:

(NO,),C 6 H»-Br + NaClI(CO,-CjH,) 2 = NaBr + (N0 2 ) 2 C 9 H 8 ■ CH(CO, • C 2 H 5 ),.

Dinitrophenylmalonsäureester (N0 2 ) 2 C 6 H 3 • CH(C0 2 • C 2 rl 5 )j schmilzt bei 51°,Trinitropbenylmalonsäureester (N0 2 ) 3 C 6 H 2 • CH(C0 2 • C 2 H 6 ) 2 bei 64° (bezw. ineiner labilen Modifikation bei 59°); beide lösen sich in Alkalien mit rother Farbe.Phenylbernsteinsäure 3 ist auf mehreren Wegen gewonnen, z. B. durch dienachstehende Reaetionsfolge:

C 6 H 5 -CHO + CH 2 (C0 2 -C 2 H 8 ) 2>CQ t -ÖÄ

H ! 0 + C 6 H 6 .CH:C(C0 2 .C 2 H B ) 2 ,

C 6 Hß ■ CH : C

C0 2 • C 2 H fiCH,

+ KCN + 2H 2 0

CH-CH 2

I ICN C0 2 -C 2 H 6

+ KHCOa + C s H 6 -OH,

1 W. Wisltcends, Ber. 27, 1091 (1894). — W. Wislicenüs u. Goldstein, Ber.28, 815 (1895); 29, 2599 (1896).

2 Jackson u. Kobinson, Ber. 21, 2034 (1888). Am. ehem. Journ. 11, 93, 541 (1889). —v. Richter, Ber. 21, 2472 (1888). — Jackson u. Moore, Am. ehem. Journ. 12, 7 (1890). —Jackson u. Bancropt, ebenda, 12, 296 (1890). — Jackson, ebenda, 12, 307 (1890). —Jackson u. Bentlet, ebenda, 14, 331 (1892). — Jackson u. Phinnet, Ber. 28, 3066(1895). Am. ehem. Journ. 21, 418 (1899). — Jackson u. Soch, Am. ehem. Journ.18, 133 (1896). — Jackson u. Lamar, ebenda, 18, 675 (1896).

3 Rüqheimer, Ber. 14, 428 (1881). — Spiegel, Ann. 219, 30 (1883). — Alexander,Ann. 258, 74 (1890). — Volhard u. Hentze, Ann. 282, 83 (1894). — Bredt u.Kallen, Ann. 293, 348 (1896).