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Azoxy-, A%o-, Hydraxo-, Diazobenzoesäuren.

Acyhrte Anthranilsäuren sind häufig als Oxydationsprodukte von Ver-bindungen erhalten worden 1 , welche an den Benzolkern ein stickstoffhaltiges Ring-system angelagert enthalten, z. B.:

,N=C-C 6 H 5

C 6 H 4

+ 0„

CH—CH

/NHCOC 6 H 5C 6 H 4 <

XX) -OH

+ co 2

Die Schmelzpunkte der Amidobenzoesäuren und ihrer Amide, sowiedie Literatur vgl. in der Tabelle Nr. 62 auf S. 566.

E. Azoxy-, Azo- und Hydrazo-Derivate.

Symmetrische Azoxybenzoesäuren CO 2 H-C 0 H 4 -N 2 O-C 6 H 4 -CO 2 H, Azobenzoe-sliuren C0 2 HC 6 H 4 N 2 C 6 H 4 C0 2 H und Hydrazobenzoesiiuren C0 2 HC 6 H 4 NH-NH-C 6 H 4 -CO s H entstehen aus den drei isomeren Nitrobenzoesäuren durch alkalischeReduction (vgl. S. 250, 253, 271).

Die drei isomeren Azobenzolmonocarbousäuren (Benzol-azo-benzoe-säuren) C 6 H 5 ■ N 2 ■ C 6 H 4 ■ C0 2 H können durch Oxydation der drei MethylazobenzoleC„H 5 • N 2 • C 0 H 4 • CH 3 (vgl. S. 254, 257) gewonnen werden. Die Ortho-Säure ent-steht sehr glatt durch Oxydation des Phenylindazols:

/Sv /N=N-C 6 H 6

C„H 4 < | >N-C G H 5 + 0 2 = C.H/

welch' letzteres aus Anilin durch Einwirkung von o-Nitrobenzylehlorid und Reductiondes entstandenen Nitrobenzylanilins erhalten wird:

/N0 2 Ä

C 6 H 5 .NH, — >■ C,H 4 < -------- > C 6 H 4 < | >N-C„H 5 .

^CH 2 -NH-C 6 H 5

-CH'

Die Para-Säure kann man auch aus Amidoazobenzol durch die SANDMEYER'scheReaction gewinnen.

Schmelzpunkte und Literatur vgl. in der Tabelle Nr. 62 auf S. 566.

F. Diazobenzoesäuren, Hydrazinbenzoesäuren und Diazo-amidobenzoesäuren.

Die Diazobenzoesäuren 3 — durch Diazotiren der Amidobenzoesäuren in saurerLösung in Form von Salzen wie C 6 H 4 (C0 2 H) • N 2 • N0 3 leicht erhältlich — be-sitzen ein historisches Interesse, da mit ihrer Untersuchung Gkiess sich in seinenersten Arbeiten über die Diazokörper (vgl. S. 278) vielfach beschäftigte.

1 Vgl.: Jackson, Ber. 14, 885 (1881). — FmedlXnder u. Ostermeyek, Ber. 15,332 (1882). — Claus u. Glyckhehe, Ber. 16, 1284 (1883). — Doebner u. v. Müller,Ber. 19, 1195 (1886). — Bamberger, Ber. 20, 3339 (1887). — v. Miller, Ber. 24,1900 (1891). — Bamberger u. Sternitzki, Ber. 26, 1302 (1893). — Tietze, Ber. 27,1480 (1894). — E. Fischer, Ber. 29, 2063 (1896).

a Griess, Ann. 117, 39 (1861); 120, 125 (1861); 135, 123 (1865). Ztschr. Chem.1864, 462 Anm. J. pr. [2] 1, 102 (1870). Ber. 9, 1653 (1876); 17, 340 (1884); 18,960 Anm. (1885); 21, 978 (1888). — Hand, Ann. 234, 144 (1886). — Remsen u.Graham, Ber. 22 Ref., 657 (1889). — Zacharias, J. pr. [2] 43, 446 (1891). —Hantzsch u. Davidson, Ber. 29, 1535 (1896).