Substitutionsprodukte der Benzoesäure.

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Diese Reactionen erinnern an die HoEMANN'sche Umlagerung der bro-mirten Säureamide (vgl. Bd. I, S. 371) und an die Beckmann' sehe Um-lagerung der Oxime (vgl. S. 505—506, vgl. auch S. 560, 563).

Y. Derivate, welche durch Eintritt von Substituentcn inden Benzolkern entstehen.

Substitutionsprodukte der Benzoesäure oder ihrer Homologen werdenin der Regel nach einer der folgenden Methoden gewonnen:

1) Durch directe Substitution der Säuren, z. B.:

C 0 H 6 -CO 2 H + Br 2 = C 0 H«Br-CO ä H + HBrC 0 H 5 -CO 2 H + HN0 3 = C 6 H 4 (NO;)-C0 2 H + H„0.

2) Durch Oxydation substituirter Kohlenwasserstoffe (vgl.S. 106—107, 534), z. B.:

CeHaCNO^-CH, -1-3 0 = C 6 H 3 (NO,)C0 2 H + H.,0.

Als Oxydationsmittel wendet man zweckmässig Salpetersäure, Kalium-permanganat oder Ferricyankalium 1 an. Chromsäure ist für diesenZweck bei orthosubstituirten Kohlenwasserstoffen meist nicht verwend-bar, bewirkt vielmehr eine vollständige Verbrennung der Substanz (vgl.S. 107).

3) Durch Anwendung der Sandmeyer sehen Reaction (S. 293)auf substituirte Anilinbasen 2 , z. B.:

C 6 H 3 Br 2 -NH 2 ------ >■ C 6 H 3 Br,-N 2 Cl ------ >■ C 6 H 3 Br 2 -CN ------* C 6 H 3 Br 2 ■ CO s H.

Eine Anzahl von substituirten Benzoesäuren ist mit den zuge-hörigen Amiden in der Tabelle Nr. 62 auf S. 566 zusammengestellt.

Ueber das Verhalten der Carboxylgruppe in den substituirtenBenzoesäuren vgl. auch S. 542 ff.

Citate zu der Tabelle Nr. 62 auf S. 566: » Chiozza, Ann. 83, 317 (1852).

— * Kolbb u. Lautemann, Ann. 115, 183, 194 (1860). — 9 Reichenbach u. Beilstein,Ann. 132, 311, 314, 316 (1864). — * Hübneu u. Biedermann, Ann. 147, 257 (1868).

— s Keküle, Ann. 117, 145 (1860). — 6 Ostwald, Ztschr. f. physik. Chem. 3, 255 ff.(1889). — 7 Limpricht u. v. Uslak, Ann. 102, 259, 264 (1857). — 3 Beilstein,Ann. 179, 288 Anm. (1875). — 9 Hübner u. Upmann, Ztschr. Chem. 1870, 293. —10 Hübner, Wilkens u. Each, Ann. 222, 192 (1883). — ll v. Eichter, Ber. 4, 459(1871). — >* Graebe, Ann. 276, 54 (1893). — 1S V. Meyer, Ber. 3, 363 (1870). —" Stenhoüse, Ann. 56, 1 (1845). — 1S Field, Ann. 65, 54 (1848). — 16 Otto, Ann.122, 143, 157 (1861). — 17 Wroblewski, Ann. 168, 156, 200 (1873). — 18 Dembey,Ann. 148, 222 (1868). — 19 Beilstein u. Schldn, Ann. 133, 239 (1864). — 20 Hübner'u. Weiss, Ber. 6, 175 (1873). — " Hübner, Ann. 222, 72, 92, 100; 111 (1883). —S! G-riess, Ann. 117, 14, 22, 25 (1861); 135, 123 (1865). — !3 Beilstein u. Geitner,Ann. 139, 335 (1866). — " Paal, Ber. 24, 3059 (1891). — 25 Emmerlino, Ber. 8,

1 Vgl. Noyes, Ber. 16, 52 (1883).* Vgl.: Sandmeyer, Ber. 18, 1492 (1885).1584 (1894).

V. Meyer u. Sudboroügh, Ber. 27,