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Oxyacetophenone.

durch Kochen mit Alkohol in Dioximhyperoxyde von Alkoxydiketonen über:

CH 5 -OC 6 H 4 -C

-CH-CH,

CH 3 OC 6 H 4 C-

N-OH ONO

H 2 0

N

l

-C-CH,

N

I-0

letztere Verbindungen entstehen auch direct neben den Nitrositen bei der Ein-wirkung von salpetriger Säure auf jene Propenylverbindungen und liefern bei sehrvorsichtiger Reduction Dioxime, wie:

CH,

0

VüBL.O-

o/

NOH OHN

-CCH,

welche durch längeres Erhitzen in raumisomere Modificationen (vgl. Benzildioxime)verwandelt werden können.

Oxyacetophenone OH• C 6 H 4 • CO• CH S (Aethanoyl-oxy-benxene). Orthooxy-acetophenon 1 ist durch Spaltung seines Methyläthers erhalten, welch' letzterenman nach folgenden Reactionen gewinnen kann:

CH 3 • 0 • C 6 H 4 • CO • 0 • C 2 H 6 + CH 8 • C0 2 • C 2 H äMethylsalicylsäureäthylester

= C a H 6 -OH + CH 3 .0-C 6 H 4 -COCH 2 -C0 2 C 2 H 5 ,

Methoxybenzoylessigester

CH 3 -0-C 6 H 1 CO-CH 2 C0 2 C i! H 6 + H,0

= C s H 5 OH + C0 2 + CH 3 .0-C 6 H 4 -COCH 5 ;

es bildet ein farbloses Oel, riecht phenolähnlich, siedet bei 213° und ist schwerlöslich in Wasser. — Das durch Nitrirung des Acetophenons erhältliche m-Nitro-acetophenon kann durch Reduciren und Diazotiren in Metaoxyacetophenon* —Nadeln vom Schmelzpunkt 96° — übergeführt werden. — Paraoxyacetophenon 3kann durch Spaltung seiner Aether, die vermittelst der Feiedel - CRAFTs'schenKeaction (S. 525) leicht darzustellen sind, oder durch Diazotiren des p-Amidoaceto-phenons (S. 492) gewonnen werden; es bildet Nadeln vom Schmelzpunkt 107° undlöst sich reichlich in warmem Wasser.

Die Dioxyacetophenone (OH^CoH., • CO • CH 3 werden gewöhnlich von einanderdurch Namen unterschieden, welche an die zweiwerthigen Phenole von analogerStellung der Hydroxylgruppen erinnern, — Acetobrenzcatechin, Resacetophenon undChinacetophenon.

Das Acetobrenzcatechin* (Aethanoyl-l-dioxy-3.4-benx.en) ist durch Reductionseines Chlorderivats (OH) 2 C 6 H s • CO • CH,C1 — aus Brenzcatechin und Chloressigsäuredurch Wasserabspaltung mittelst Phosphoroxychlorid (S. 524) dargestellt — erhalten

1 Fittig u. R. Claus, Ann. 269, 9 (1892). — Tahaba, Ber. 25, 1306 (1892). —Besthorn, Banzhap u. Jaeole, Ber. 27, 3036 (1894).

2 Biqinelli, Ber. 27 Ref., 580 (1894). — Besthorn, Banzhap u. Jaeqle, Ber.27, 3042 (1894).

3 Klingel, Ber. 18, 2692 (1885). — Gattermann, Ehrhardt u. Maisch, Ber. 23,1201, 1205 (1890). — Hartmann u. Gattermann, Ber. 25, 3533 (1892). — Stock-hadsen u. Gattermann, ebenda, 3524. — Holleman, Rec. trav. chim. 10, 215 (1891).

4 Dzierzoowski, Ber. 26 Ref., 589 (1893); 27, 1989 (1894).