Oxyketone.

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barte Hydroxylgruppen enthalten, zuweilen zu Körpern, die als beizen-färbende Farbstoffe verwendet werden können (vgl. S. 527 Gallaceto-phenon). Auch gelingt unter Umständen die Einführung eines zweitenSäurerestes, z. B.:

(OH),C 6 H 3 -CO-CH 3 + OH-COCH, = (OH) 2 C 6 H 2 (CO ■ CH 3 ) 2 + H 2 0.

Aus Phenoläthern erhält man die Aether von Oxyketonen 1meist ausserordentlich glatt, indem man Säurechloride in Gegenwartvon Aluminiumchlorid einwirken lässt (Feiedel -CßAFTs'sche Reaction,vgl. S. 97), z.B.:

CH 3 -0-C 6 H 5 + Cl-CO-CH, = HCl + CH,-0-C 6 H 4 -CO-CH s ;

zuweilen tritt daneben noch weitere Reaction im folgenden Sinne ein:

CH 3 -0-C 6 H 5 + CH 3 -0-C 6 H 4 -CO-CH 3 = (CH„ • 0 ■ C 6 H 4 ) 2 CU- CH 2 + H 2 0.

Die Aether der Oxyketone sind meist durch grosses Kristallisations-vermögen, sowie zuweilen dadurch ausgezeichnet, dass sie mit concentrirten Mineral-säuren charakteristische Farbenreactionen geben. Einige Glieder dieser Gruppekommen in der Natur vor (vgl. S. 527 Paeonol), andere wieder entstehen aus natür-lich vorkommenden Verbindungen einer anderen Klasse — nämlich den Phenol-äthern mit ungesättigter Seitenkette, vgl. S. 432 ff. — durch gewisse Umwandlungen.

So erhält man Aether von Oxyketonen, wenn man die Dibromide von Anetholund ähnlichen Verbindungen zunächst der Einwirkung von alkoholischen Alkalien:

CH 3 -0-C 6 H 4 -CHBr.CHBrCH 3 + NaO-CH 8

= NaBr + HBr + CH 3 • 0 • C 6 H 4 • C(0 • CH„): CH • CH 3

und die so entstehenden Aether darauf der Verseifung, welche sehr leicht schondurch Wasser oder verdünnte Säuren bewirkt wird, aussetzt 8 :

CH, ■ 0 • C 6 H 4 • C(0 • CH S ): CH • CH 3 -f H 2 0

= CH 3 OH + CH 8 -OC 6 H 4 C(OH):CH-CH 3= CH 3 OH + CH 3 OC 6 H 4 -CO-CH 2 CH 3 .

Die durch Addition von salpetriger Säure (vgl. auch Bd. I, S. 873) an Anetholund ähnliche Verbindungen entstehenden Nitrosite 3 (vgl. S. 431):

CH 3 0-C 6 H 4 -C-

CH 8 -0-C 6 H 4 -CH:CH-CH 3 + N 2 0 3 =

N-OH

gehen durch Einwirkung von alkoholischem Kali in Monoxime:

CH-CH,

i.

NO

CH 3 OC 6 H 4 C-

-CH-CH 3 CH 3 -0-C 6 H 4 -C-

1=2 II

-CO-CH,

N-OH ONO

N-OH

+ N 2 0 + H 2 0,

1 Gattermann, Ber. 22, 1129 (1889). — Gatteemann, Ehrhabdt u. Maisch, Ber.23, 1199 (1890).

* Wallach u. Pond, Ber. 28, 2714 (1895). — Hell, ebenda, 2835. — Wallach,Chem. Centralbl. 1898 I, 842.

8 Tönnies, Ber. 20, 2982 (1887). — Angeli, Ber. 24, 3994 (1891); 25, 1956(1892); 26 Ref., 195 (1893). — Anoeli u. Baetolotti, Ber. 26 Ref., 195 (1893). —Malaqntm, Ber. 27 Ref., 795 (1894). — Angeli u. Malagnini, ebenda, 799. — Angeliu. EnuM, Ber. 28 Ref., 1004 (1895).