490

Acetopkenon.

Phenylmethylketon durch Chlorirung 1 , ob man dieselbe nun im Sonnen-lichte, bei höherer oder niederer Temperatur oder im Dunkeln beiGegenwart von Halogenüberträgern vornimmt (vgl. S. 116), stets die inder Seitenkette chlorirten Verbindungen C 6 H 5 -CO-CH 2 Cl, C 6 H 5 -C0-CHC1 2 ,C 6 H 5 -CO-CCl 3 , während eine Chlorirung im Kern nicht oder nur sehrschwach erfolgt. Wirkt Salpetersäure 2 vom specifischen Gewicht 1-4auf Phenylmethylketon. so entsteht als Hauptprodukt nicht eine im Kernnitrirte Verbindung, sondern das durch Veränderung der Seitenkettegebildete „Diphenyldinitrosacyl":

CJLCO-CH,

CJL-CO-C-

N-O-O —N

-C-C0-C 8 H B

Bei der Oxydation 3 solcher Ketone mittelst kalter, alkalischerKaliumpermanganatlösung bleibt die Carbonylgruppe am Benzolkernhaften, der aliphatische Rest dagegen wird zur Carboxylgruppo oxydirt,z. B.:

C 6 H 5 -COCH s ------ >- C 6 H 5 -C0-C0,H.

Die so entstehenden «-Ketonsäuren werden durch weitere Oxydationindess leicht in einfache Carbonsäuren übergeführt (vgl. S. 534):

C 6 H 5 • CO • C(XH ------ y- C 6 H 5 • CO.H;

sie scheinen gegen die Oxydation weniger empfindlich zu sein, wenndie Orthostellung im Benzolkern durch einen Alkylrest besetzt ist, undkönnen daher in solchen Fällen selbst unter Oxydationsbedingungenisolirt werden, die bei nicht orthosubstituirten Ketonen gleich Ab-oxydation der ganzen Seitenkette zur Carboxylgruppe bewirken.

Eine sehr eigenthümliche Umwandlung* erleiden die fett-aromatischenKetone beim Erhitzen mit gelbem Schwefelammonium auf ca. 250°; esentstehen Säureamide, z.B. C 6 H S .CH 3 ■ CO■ NH 2 aus C 6 H 5 -CO-CH 3 .

Acetophenoil wird gewöhnlich das denkbar einfachste aromatischeKeton C 6 H 6 -CO-CH 3 genannt; dieser Name deutet die Vereinigung desAcetyl- und Phenyl-Restes zu einem ketonartigen Körper an. Das Aceto-

1 Vgl. H. Gaütier, Compt. rend. 104, 1714 (1887). Ann. eh. [6] 14, 337 (1889).

2 Holleman, Ber. 20, 3360 (1887); 21, 2835 (1888). Eec. trav. chim. 6,82 (1887).

s Vgl.: Popofp, Ber. 4, 720 (1871); 5, 500 (1872); 6, 1255 (1873). — Claus u.Wollner, Ber. 18, 1857 (1885). — Claus, Ber. 19, 230 (1886). J. pr. [2] 41, 396,414, 483 (1890); 42, 508 (1890); 43, 138 (1891); 45, 377 (1892); 46, 474 (1892);47, 420 (1893). — Claus u. Fickert, Ber. 19, 3182 (1886). — Buchka u. Irish, Ber.20, 386, 1762 (1887). — Widman, Ber. 21, 2230 (1888). — Glücksmann, Monatsh. 11,246 (1890). — Claus u. Neukranz, J. pr. [2] 44, 77 (1891). — V. Meyer u. C. Sohn.Ber. 29, 846 (1896).

* Willoerodt, Ber. 20, 2469 (1887); 21, 534 (1888). — Claus, J. pr. [2] 41,488, 507, 512 (1890); 42, 515 (1890); 45, 378 (1892); 46, 475, 483 (1892).