Nitrobenzaldehyde.

485

(1884). — " Erlenmeyer u. Lipp, Ber. 16, 1286 (1883). Ann. 219, 179 (1883). —« Radsziszewski, Ber. 9, 372 (1876). — 40 Zincke u. Breuer, Ann. 226, 48 (1884). —« v. Millek u. Rohde, Ber. 23, 1070 (1890); 24, 1356 (1891). — 48 v. Miller u.Rohde, Ber. 23, 1079 (1890). — 49 Etard, Compt. rend. 97, 910 (1883). — 50 Hin-wcHSBtr, Ber. 21, 3085 (1888); 22, 121 (1889). — 51 Vgl. die Citate unter Nr. 1 aufS. 483. — 52 v. Richter u. Schüchner, Ber. 17, 1931 (1884). — 5S Errera, Ber.23 Ref., 58 (1890). — M Rudolph, Ber. 13, 310 (1880). — ~°'° Gabriel u. Rüd. Meyer,Ber. 14, 829 (1881). — 66 P. Friedländer u. Henriques, Ber. 14, 2801 (1881); 15,2105 (1882). — M Einhorn, Ber. 17, 119 (1884). — 68 Baeyer u. Drewsen, Ber. 15,2856 (1882). — 59 Homolka, Ber. 17, 1902 (1884). — 60 Lepetit, Ber. 20, 1338 (1887)._ 01 Lüdy, Monatsh. 10, 295 (1889). — 82 R. Cohn, Ber. 25, 2457 (1892). — 6S Sieberu. Smirnow, Monatsh. 8, 88 (1887). — 64 Bertaonini, Ann. 79, 260 (1851). — 65 Wid-man, Ber. 13, 678 (1880). — 66 Ehrlich, Ber, 15, 2010 (1882). — "' Lippmann u.Hawliczek, Ber. 9, 1463 (-1876). — 69 0. Fischer u. Greife, Ber. 13, 670 (1880). —«» Baeyer, Ber. 14, 2317 (1881). — 70 Friedländer, Ber. 14, 2577 (1881). — 71 Fried-länder u. Mähly, Ann. 229, 212 (1885). — 72 Babber, Ber. 16, 2714 (1883). —»» v. Richter, Ber. 19, 1060 (1886). — 74 0. Fischer, Ber. 14, 2524 (1881). —75 Willoerodt, Ber. 21, 535 (1888). — 70 Feith, Ber. 24, 3544 (1891). — " J. Weber,Arch. f. Pharm. 232, 243 (1891). — 7S Barbaqlia u. Marquahdt, Ber. 24, 1881-(1891). — 79 K. Bülow, Ber. 26, 1972 (1893). — so Leeds, Ber. 17 Ref., 287 (1884).— 81 Hantzsch u. Lucas, Ber. 28, 745 (1895). — 92 Tiemann, Ber. 19, 355 (1886). —V Walter, J. pr. [2] 51, 107 (1895). — 84 Behrens, Anleitg. zur mikrochem. Analyseorgan. Verbindungen, Heft 1 (Hamburg u. Leipzig 1895), S. 57. — 85 H. Kaufmann,Chem. Centralblatt 1896 I, 101. — 3G Vaubel, J. pr. [21 52, 551 (1895). — 87 H. Schiff,Ann. 291, 368 (1896). — 88 Faqard, Bull. [3] 13, 1067 (1895). — 89 E. Fischer, Ber.29, 213 (1896). — 90 Bouveajlt, Compt. rend. 122, 1543 (1896). — 91 Lüdy, Arch.f. Pharm. 231, 52 (1893). — 92 Denker, ebenda, 97.

B. Substitutionsprodukte der einwerthigen aromatischen

Aldehyde.

Von Interesse sind die Nitroderivate des Benzaldehyds C 6 H 4 (N0 2 ) • CHO(Metkylal-nilro-benzene). Benzaldehyd kann mit Salpeterschwefelsäure nitrirt werdenund liefert als Hauptprodukt Metanitrobenzaldehyd, der auf diesem Wege leichtrein dargestellt werden kann; daneben entsteht in viel geringerer Menge Ortho-nitrobenzaldehyd. Letzterer kann indess in ganz reinem Zustand aus dem Nitrirungs-gemisch kaum, dagegen ziemlich leicht durch Oxydation von OrfhonitrozimmtsäureN0 2 -C 6 H 4 -CH:CH-C0 2 H mit Kaliumpermanganat erhalten weiden. Paranitro-benzaldehyd gewinnt man aus p-Nitrobenzylchlorid (S. 162—163) durch Kochen mitBleinitratlösung (vgl. S. 479), aus p-Nitrotoluol durch Einwirkung von Chromyl-chlorid (vgl. S. 479) oder wohl am- besten durch Oxydation von p-Nitrozimmtsäure.

Ueber die Schmelzpunkte der drei isomeren Nitrobenzaldehyde, sowie die be-zügliche Original-Literatur vgl. die Tabelle Nr. 58 auf S. 484. Die Verbindungenwerden als relativ leicht erhältliche Aldehyde bei wissenschaftlichen Untersuchungennicht selten verwendet. Durch sein Verhalten ist besonders der Orthonitro-bcnzaldchyd interessant. Lässt man ihn auf Aceton in Gegenwart von ver-dünnter Natronlauge, Barytwasser oder Ammoniak wirken, so bildet sich in reich-licher Menge Indigblau (Baeyer u. Drewsen):

NO ä -C 6 H 4 -CHO + CH 3 C0-CH 3 = N0 2 • C 6 H 4 ■ CH(OH) • CH, • CO • CH 3

C 10 H„NO 42C 10 H n NO 4 = C 16 H 10 N 2 O a + 2CH 3 -CO-OH + 2H 2 0;Indigo