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Verhalten der Oxyazokörper.

Die Tendenz zur Bildung von Anhydroverbindungen (vgl. S. 229, 262, 394)tritt beim Erhitzen der Ortho - Oxyazokörper mit Schwefelkohlenstoff (auf ca. 200°)hervor 1 ; es entstehen Körper vom Typus:

CH„-C 6 H,<^ ^C-SH

und

CH 3 -C 6 H 3 / Vc-NH-C 6 H 5

deren Bildung sich durch Gleichungen folgender Art erklärt:

CH,

OH + CS 2 = CH 3 —,

•N=N-C a H 5

= CH 3

= CH 9 -

^-OH + S +

\n=cs

>—Os

v

C-SH + S + >N-C 0 H

-Os

^/

^C-NH-CÄ + 2S.

Bei der Reduction mit Zinnchlorür und Salzsäure werden alle Oxy-azokörper leicht gespalten:

C 6 H 5 -N=N-C 6 H 4 —OH + 4H = C e H 5 -NH, + NH. 2 -C a H 4 -OH.

Die Untersuchung der durch Spaltung entstehenden Amidophenole aufihre Zugehörigkeit zur Gruppe der Ortho- oder Para-Aniidophenole (vgl.S. 394) bietet den einfachsten Weg, um die Stellung der Azogruppe zurHydroxylgruppe zu ermitteln (vgl. auch S, 261).

Lässt man auf die Alkalisalze der Oxyazokörper Halogenalkylewirken, so erhält man in glatter Eeaction Azophenoläther 2 , wieC 8 H g —N:N—C 6 H 4 -0-C 2 H 6 , — Verbindungen von ausserordentlicherKrystallisationsfähigkeit, welche im Vacuum — theilweise auch schonunter gewöhnlichem Druck — unzersetzt destillirt werden können 3 .Eedueirt man die Aether der Oxyazokörper mit Zinnchlorür und Salz-säure 4 , so werden sie theilweise in Monamine und Amidophenoläthergespalten:

C,H 6 —N=N-C 6 H 4 -OC 2 H 5 + 4H = C 6 H 6 -NH 2 + NH 2 • C 6 H 4 • 0 • C 2 H 5 ,

1 P. Jacobson u. Schenke, Ber 22, 3232 (1889).

2 Bohn, Beiträge zur Kenntniss einiger Oxyazoderivate des Benzols (Diss.Zürich 1883). — Nölting u. Werner, Ber. 23, 3256 (1890). — P. Jacobson u.W. Fischer, Ber. 25, 994 (1892).

8 Naegeli, Bull. [3] 11, 897 (1894). — Piepenbrink, Reduction von m- u. p-Toluol-azo-p-kresetol (Diss. Heidelberg 1895), S. 42.

* P. Jacobson, Ann. 287, 97 (1895). — P. Jacobson u. P. Piepenbrink, Ber.27, 2700 (1894).