Combinaiion von Diazokörpern mit Phenolen.
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wird, ist in dieser Form zuerst von KekulE u. Hidegh 1 angewendetworden. Die Paarung von Diazoverbindungen mit Phenolen erfolgt imAllgemeinen bei Gegenwart von Alkali äusserst glatt; durch einen sehrstarken Ueberschuss von höchst concentrirtem Alkali kann sie indessauch verhindert bezw. verzögert werden 2 .
Darstellung von Oxyazobenzol (Beispiel für die Paarung von Diazo-körpern mit Phenolen). Man bereite:
I. eine Lösung von Diazobenzolchlorid (vgl. S. 281) aus 1 Mol.-Gew. Anilin,2V2 Mol.-Gew. Chlorwasserstoff und 1 Mol.-Gew. Natriumnitrit, welche je10 g Anilin in ca. 250 ccm enthält;IL eine Lösung von 1 Mol.-Gew. krystallisirtem Phenol in einer 4 Mol.-Gew.Aetznatron enthaltenden Natronlauge — derart verdünnt, dass ebenfalls aufje 10 g Phenol ca. 250 ccm Flüssigkeit kommen,und lasse unter Kühlung mit schwimmendem Eis I in dünnem Strahle unter be-ständigem Umrühren zu II fliessen. Nach mehrstündigem Stehen filtrirt man dietiefrothe, alkalische Lösung und fällt aus dem Filtrat durch Einleiten von Kohlen-säure das Oxyazobenzol aus; zur Reinigung kann man das Produkt nochmals mitwarmem Ammoniak ausziehen und aus der filtrirten ammoniakalischen Lösungwieder durch Kohlensäure fällen.
Bezüglich der Stellung und Anzahl der in das Phenolmolecül ein-tretenden Azoreste sind bei einwerthigen Phenolen drei Fälle zu unter-scheiden:
1. Wirken gleichmoleculare Mengen auf einander ein, so entstehta) aus einem Phenol, das die Parastellung zur Hydroxylgruppenicht besetzt enthält, ein Para-Oxyazokörper 3 , z. B.:
H
C 6 H 5 -N 2 -OH + H-<
_H
\
H H
-OH
H„0 + C 6 H 5 -N 2
-OH:
H H
H H
b) aus einem Phenol, welches die Parastellung zur Hydroxylgruppebesetzt, dagegen eine der Orthostellungen frei enthält, einOrtho-Oxyazokörper 4 , z. B.:
H
CH,
H
CH 3
CJrL'-N.-OH + H-
-H = H 2 0 + C 6 H S -N 2 —
0/"
-H
H
o£
H
2. Wirken 2 Mol. Diazoverbindung auf 1 Mol. Phenol, so entstehen,vorausgesetzt, dass das Phenol die Parastellung und eine Ortho-
1 Ber. 3, 234 (1870). 2 Vgl. Bambeeoer, Ber. 28, 833 (1895).
3 Vgl. z.B.: Nöltinq u. Kokk, Ber. 17, 363 (1884). — Mazzaka, Ber. 18 o,662 (1885).
4 C. Liebermann u. v. Kostanecki, Ber. 17, 130, 876 (1884). — Nöltinq u. Kohn,ebenda 351. — P. Jacobson u. Schenke, Ber. 22, 3238 (1889).