Kernsub.stituirte Hydrazine.

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Plienylhydrazidoessigsiiure' C„H 5 - N(CH 2 -C0 2 H)- NH 2 entsteht in Form ihresAethylesters (Schmelzpunkt: 127 °) durch Einwirkung von Chloressigester auf Phenyl-hydrazin, ist sehr zersetzlich, bräunt sich bei 125°, schmilzt bei X31—132° unterAufschäumen und Zersetzung und reducirt FEHLiNo'sche Lösung erst beim Erwärmen.Symmetrische Phenylhydrazidopropionsäure 2 C 8 H 5 • NH • NH • CH(CH 3 ) • CO„Hkrystallisirt aus Wasser in ansehnlichen Nadeln, schmilzt — je nach der Geschwin-digkeit des Erhitzens — zwischen 165° und 172° unter lebhafter Gasentwickelung undwird sehr leicht zu Phenylhydrazinbrenztraubensäure C 6 H 5 -NH-N:C(CH 3 )-CO s Hoxydirt; beim Kochen mit Salzsäure geht sie theilweise in «-AnilidopropionsäureC 6 H 5 -NH-CH(CH 3 )-C0 2 H über.

Kernsubstituirte Hydrazine.

Im Benzolkern substituirte Hydrazine kann man theilweise durchSubstitution des Phenylhydrazins und seiner Homologen (bezw. derHydra-azide oder Hydrazone) gewinnen 3 ; so lässt sich z. B. das p-Bromphenyl-hydrazin durch Bromiren von salzsaurem Phenylhydrazin bei Gegenwartvon viel starker Salzsäure, die p-Phenylhydrazinsulfosäure durch Sulfurirenvon Phenylhydrazin darstellen.

Von allgemeinerer Anwendbarkeit ist indess das Verfahren, welchesvon substituirten Anilinen ausgeht und die Amidgruppe derselben —sei es durch directe Reduction der entsprechenden Diazochloride mitZinnchlorür, sei es durch Vermittelung der diazosulfonsauren Salze (vgl.S. 304—305) — in die Hydrazingruppe verwandelt 4 .

Mehrfach nitrirte Hydrazine sind auch durch Umsetzung von Dia-aniid mit Halogennitrobenzolen erhalten worden 6 , z. B.:

(N0 2 ) 2 C 6 H 3 -C1 + NH 2 -NH 2 = (N0 2 ) 2 C 6 H 3 • NH • NH 2 + HCl.

Die substituirten Phenylhydrazine sind den entsprechend substi-tuirten Anilinen an Basicität überlegen.

p-Bromphenylhydrazin 6 C 6 H,Br-NH-NH 2 krystallisirt aus heissem Wasser inlangen Nadeln, schmilzt bei 107° und wird zuweilen zur Charakterisirung von Zucker-arten benutzt (vgl. Bd. I, S. 893).

1 Reissert u. Kayser, Ber. 24, 1519 (1891).

2 E. Fischer u. Jourdan, Ber. 16, 2244 (1883). — Eeissert, Ber. 17, 1453 (1884);25, 2701 (1892). — Japp u. Klingemann, Ber. 20, 2943 (1887). Ann. 247. 212 (1888).

— Reissert u. Kayser, Ber. 22, 2925 (1889). — v. Miller, Plöchl u. Rohde, Ber. 25,2059 (1892).

3 Vgl. z. B.: L. Michaelis, Ber. 26, 2190 (1893). — P. Meyer, Ann. 272, 214(1892). — Vaübel, J. pr. [2] 49, 540 (1894).

4 Vgl. z. B.: Neufeld, Ann. 248, 93 (1888). — Bischler, Ber. 22, 2801 (1889).

— Bischler u. Brodsky, ebenda 2809. — Willgerodt, Ber. 24, 1661 (1891). — Pdr-qotti, Ber. 25 c, 119 (1892). — Chem. Fabrik auf Actien, vorm. E. Schering, in Ber-lin, ebenda 525. — Klieeisen, Ber. 27, 2551 (1894). — Cdrtius u. Dedichen, J. pr.[2] 50, 269 (1894).

5 Purgotti, Ber. 27 Ref., 397, 587 (1894). — Curtttjs u. Dedichen, J. pr. [2]50, 241 (1894).

6 Neoteld, Ann. 248, 94 (1888). — L. Michaelis, Ber. 26, 2191 (1893).