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Vier- und fünf-werthige Amine.
gewonnen worden; entsprechende secundäre Triamine 1 , wie C„H,(NH■ C 6 H 6 ),, sindaus Phloroglucin C 6 H s (OH)3 durch Erhitzen mit aromatischen Aminen in Gegenwartvon Chlorcalcium erhalten.
Tetramldobenzole C 6 H,(NH 2 ) 4 sind durch Untersuchungen von Nietzki bekanntgeworden. — 1.2.3.4-Tetraminobenxen 1 entsteht durch Reduction von Dichinoyl-tetroxim:
N(OH)
HL ^N(OH)
- N(OH)
und kann in Form des Sulfats C 6 H 2 (NH 2 ) 4 .H 2 S0 4 , das in kaltem wie in heissemWasser ausserordentlich schwer löslich ist, abgeschieden werden. — 1.2.4.5-Tetramino-benxen* wird aus Metaphenylendiamin unter Benutzung folgender Zwischenstufen:
NO,
NH-COCH,
NH-CO-CfL
NO.
NH-CO-CH,
NH-CO-CH.
NO,
NH,
-^"^NH.
NO,
NH,
NH„
NH,
erhalten; das Chlorhydrat C 6 H 2 (NH 2 ) 4 .4HC1 ist in Wasser sehr leicht, das SulfatC 6 H 2 (NH 2 ) 4 .H,S0 4 ziemlich schwer löslich; versetzt man die wässerige Lösung desChlorhydrats mit Eisenchlorid, so scheidet sich das Chlorhydrat des Diamido-diimido-benzols C 6 H 2 (NH 2 ),(NH)„. 2 HCl in braunschillernden Nadeln ab.
Pentaamidobenzol 4 C 6 H(NH 2 ) 5 (Pentaaminobenxen) wurde ausTrinitro-phenylen-diamin — gewonnen durch Umsetzung von Trinitroresorcin-diäthyläther C 6 H(N0 2 ),(0 • C„H 5 } 2 mit Ammoniak — und aus Triamidodinitrobenzoi — gewonnen durch Um-setzung von Tribromdinitrobenzol mit Ammoniak — durch Eeduction in Form desChlorhydrats C 6 H(NH 2 ) 5 .3HCl erhalten. — Analog ist auch das Trichlorhydrateines Pentaamidotoluols 5 ( Methyl-pentaaminobenxen) — CH 3 • C 6 (NH») 5 • 3 HCl —gewonnen.
Dagegen ist die Gewinnung von Hexaamidobenzol bisher nicht geglückt; beider Eeduction von Triamidotrinitrobenzol wurde stets nur Pentaamidobenzol erhalten 6 .
1 Minunni, Ber. 21, 1984 (1888); 23o, 488 (1890).
2 Nietzki u. Schmidt, Ber. 22, 1648 (1889).
3 Nietzki u. Haqekbach, Ber. 20, 328 (1887). — Nietzki, Ber. 20, 2114 (1887).— Nietzki u. E. Müller, Ber. 22, 440 (1889).
* Barr, Ber. 21, 1547 (1888). — Palmer u. Jackson, Ber. 21, 1706 (1888); 23 c,176 (1890). — Palmer u. Grlwley, Ber. 26, 2304 (1893).
5 Palmee, Ber. 21, 3501 (1888). — Palmer u. Grindley, Ber. 26, 2307 (1893).8 Palmer, Ber. 25 o, 948 (1892).