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Ortho- und Para-Amidodiphenylamin.

glatt unter Bildung der durch starke Basicität und durch Fluorescenzausgezeichneten Azoniumbasen, z. B.:

.NHR

CO-C.H»

+

^NH,

CO-C 6 H 6

R v .OH

.C-CJL

+ H,0.

Endlich sei erwähnt, dass Orthosemidine beim Destilliren mit Bleioxydzu Azinen oxydirt werden:

NH.

4H

-NB

Die Basen von der Art des Paraamidodiphenylamins (Para-s e m i d i n e) liefern durch kräftige Oxydation — analog den zweifachprimären Paradiaminen, aber unter Abspaltung des einen aromatischenRestes — Chinone (vgl. S. 233).

Orthoamido - Diphenylamiu ' C 6 H 5 • NH • C 6 H 4 • NH 2 (2-Amido-diphenyl-amin, Phenyl-Orthophenylendiamin) entsteht in kleiner Menge bei der Um-lagerung des Hydrazobenzols mit Chlorwasserstoff in Benzollösung, schmilzt bei79—80°. — Orthoamido-phenyltolylamin 3 C 6 H 5 • NH ■ C 6 T1,(CH 3 XNH 2 ) (2-Amido-5-Methyldiphenylamin, Phenyltoluylendiamin) — Schmelzpunkt 87—88° —entsteht durch die Orthoseniidinumlagerung aus p-Methyl-hydrazobenzol s C 6 H 6 -NH-NH • C 6 H 4 (CH 3 ), Orthoamido-ditolylamin * CH 3 • C 6 H 4 ■ NH • C 6 H 3 (CH 8 )(NH„) (2 -A m i d o -4'.5-Dimethyl-diphenylamin, p-Tolyltoluylendiamin) — Schmelzpunkt 107°— aus p-Hydrazotoluol CH 3 .C 6 H 4 -NH-NH-C 6 H 4 -CH 3 (vgl. S. 236). — Ueber dieBezeichnung der Substituentenstellung durch Ziffern vgl. S. 76.

Paraamido-Dipheiiylamiu 5 C 0 H 5 NHC 6 H 4 NH 2 (4-Amido-diphenylamin,Phenyl Paraphenylendiamin) wird bequem aus Diphenylamin durch Nitro-siren, Umlagern und Eeduciren (vgl. S. 236) erhalten: es schmilzt — aus Ligroinkrystallisirt — bei 75°, siedet bei etwa 354° und liefert ein in Wasser sehr schwerlösliches Sulfat: von Bleisuperoxyd wird es in kalter ätherischer Lösung zu einerindaminartigen Substanz C^H^N» oxydirt, die sich in Eisessig mit blaugrünerFarbe auflöst.

1 Schöpff, Ber. 23, 1842 (1890). — Kehrmann u. Messinger, Ber. 25, 1627,1866 (1892). — Noelting u. A. Meyer, Cöthener Chem.-Ztg. 18, 1095 (1894).

2 Schraube u. Romig, Ber. 26, 581 (1893).

3 Unveröffentlichte Versuche von P. Jacobson u. Lischke.

4 Melms, Ber. 3, 554 (1870). — A. Goldschmidt, Ber. 11, 1626 (1878). —G. Schultz, Ber. 17, 472 (1884). — Täuber, Ber. 25, 1019 (1892). — Bafsilowsky,Ber. 26, 2780 (1893).

6 Nietzki u. O. X. Witt, Ber. 12, 1401 (1879). — Bernthsen u. Simon, Ber. 17,2860 (1884). — Hess u. Bernthsen, Ber. 18, 692 (1885). — 0. Fischer u. Hepp, Ber.20, 2480 (1887). — 0. Fischer u. Wacker, Ber. 21, 2614 Anm. (1888). — Ikuta,Ann. 243, 280 (1888). — Heucke, Ann. 255, 188 (1889).