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Umsetzungen der Sulfosäuren.
aromatischen Kohlenwasserstoffen zu ihren Hydroxylderivaten — denPhenolen.
Abgesehen von der Bedeutung, die sie für den wissenschaftlichenAusbau der Phenolklasse besitzt, stellt sie für mehrere praktisch ver-wendete Phenole die bequemste Gewinnungsmethode dar (vgl. Resorcin,Naphtole, Alizarin); sie wird daher in allergrösstem Massstabe technischausgeführt 1 . Für „Ortsbestimmungen" (vgl. S. 72) dagegen darf sienicht verwendet werden, da in manchen Fällen Umlagerungen beobachtetsind; so entsteht das Meta-Dioxybenzol (Resorcin) nicht nur aus der Meta-,sondern auch aus der Para-Benzoldisulfosäure durch die Kalischmelze.
Schmilzt man die Alkalisalze der Sulfosäuren mit Cyankalium, soerhält man Nitrile:
C 6 H 6 -S0 3 K + KCN = CeHj-CN + K 2 S0 3 ,
welche zu den entsprechenden Carbonsäuren wie C 6 H 5 -C0 2 H verseiftwerden können. Auch kann man die Sulfosäuren direct in Carbonsäurendurch Schmelzen mit Natriumformiat H-C0 3 Na verwandeln. Bei diesenReactionen sind Umlagerungen nicht beobachtet; man kann sie daherzur Bestimmung der Stellung der Sulfogruppe benutzen und erhält z. B.aus Meta-Benzoldisulfosäure Isophtalsäure, aus Para-BenzoldisulfosäureTerephtalsäure.
Die Mittel, welche den Ersatz der Sulfogruppe durch Wasser-stoff — d. h. die Abspaltung der Sulfogruppe unter Regenerirung derKohlenwasserstoffe — ermöglichen, sind schon S. 99—100 angeführt; da-selbst wurde auch angedeutet, dass diese Reaction für die Reindarstellungvon Kohlenwasserstoffen zuweilen präparative Bedeutung erlangt.
Auch bei der Behandlung mit starker Salpetersäure spalten mancheSulfosäuren leicht ihre Sulfogruppe ab, um sie gegen die Nitrogruppeauszutauschen 2 ; so erhält man z. B. beim Nitriren von Mesitylensulfo-säure Dinitromesitylen. Besonders leicht erfolgt diese Verdrängung derSulfogruppe durch die Nitrogruppe bei den Phenolsulfosäuren (vgl. dort).Beim Bromiren von Sulfosäuren beobachtet man ebenfalls unter gewissenBedingungen Verdrängung der Sulfogruppen durch Brom 3 .
Indem man die Sulfochloride mit Phosphorpentachlorid erhitzt, kannman die Sulfogruppe gegen Chlor austauschen 4 . Durch Erhitzen dersulfosäuren Alkalisalze mit Natriumamid gelingt der Austausch gegendie Amidgruppe 5 .
Die Tabelle Nr. 49 auf S. 135 enthält eine Anzahl von Sulfosäurenzusammengestellt, welche durch directe Sulfurirung der Kohlenwasser-
1 Vgl. Caro, Ber. 25 c, 1008 (1892). 2 Vgl. Noelting, Ber. 25, 785 (1892).
3 Kelbe, Ber. 15, 39 (18821. — Kelbe u. Pathe, Ber. 19, 1547 (1886). —Kelbe u. Koschnitzky, ebenda. 1730. — Kelbe u. Stein, ebenda, 2137. — Baue,Ber. 27, 1619 (1894).
* Vgl. Barbaglia u. Kekule, Ber. 5, 876 (1872).
5 Jackson u. Wing, Ber. 19, 902 (1886).