Derivate der Sulfosäuren.

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leicht erhältlichen und häufig gut krystallisirbaren Sulfochloride undbesonders die Sulfamide — farblose, aus Wasser oder Weingeistkrystallisirbare Substanzen, welche durch Umsetzung der Chloride mitAmmoniak oder Ammoniumcarbonat:

C 6 H 5 -S0 2 -C1 + 2NH 3 = C„H 6 .S(VNH,+ NH 4 C1

entstehen, — benutzen.

Das Benzolsnlfochlorid C 6 H 6 • S0 2 • Cl reagirt auch sehr leicht und glatt in Gegen-wart von Kalilauge auf primäre und secundäre Amine, dagegen nicht auf tertiäreAmine. Aus primären Aminen entstehen Sulfamide, wie C 6 H 5 • S0 2 ■ NH • C 2 H 6 , welchein Alkalien leicht löslich sind; secundäre Amine dagegen liefern Sulfamide, wieC 6 H ä • S0 2 • N(C 2 H 5 ) 2 , die in Kalilauge nicht löslich sind. Man kann dies Verhaltenzum Nachweis und zur Trennung primärer, secundärer und tertiärer Basen benutzen l .

Durch Umsetzung der Sulfochloride mit Alkoholen erhält man leicht die Sulfo-säureester 2 , wie C 6 H 5 ■ SO» • 0 • C 2 H 5 , welche im Vacuum unzersetzt destillirt werdenkönnen; diese Ester zersetzen sich beim Erwärmen mit Alkoholen — analog denAlkylschwcfelsäuren — unter Bildung von freier Sulfosäure und Alkyläthern; mankann in Folge dieses eigenthümlichen Verhaltens daher die freien Sulfosäuren analogder Schwefelsäure für den Aetherbildungsprocess (vgl. Bd. I, S. 191) benutzen:

C,H 6 -S0 2 -OH + C 9 H 5 -OH = C 8 H s -SO s -0-C,H ä + H.,0C 6 H ä -S0 2 -0-C 2 H 5 + C 2 H 5 OH = C 6 H 5 -S0 2 OH + C 2 H, ■ 0 ■ C S H 5

etc.

Auf manche Oxime wirken Sulfochloride desgleichen unter Bildung von Esternein 3 (vgl. Bd. I, S. 415).

Auch die Einwirkung von Benzolsnlfochlorid auf Ainidoxime 4 ist untersucht.

Wenn nach Obigem die Sulfosäuren in Gestalt ihrer Salze undDerivate häufig als Charakterisirungsmittel für Kohlenwasserstoffe etc.Verwendung finden, so erlangen sie grössere Wichtigkeit noch durch dieUmsetzungen, bei welchen sie die Sulfogruppe gegen andereGruppen austauschen.

Unter den Reactionen dieser Art steht in erster Reihe die Ver-wandlung der Sulfosäuren durch Schmelzen mit Alkalien: die Sulfogruppewird als schwefiigsaures Salz abgespalten, und an ihre Stelle tritt dieHydroxylgruppe; z. B.:

C 6 H 6 -S0 3 K + KOH = C 6 H 5 -OH + KjSO sC 6 H 4 (S0 3 K) 2 + 2 KOH = C 6 H 4 (OH) 2 + 2K 2 S0 3 .

Diese Reaction, welche 1867 gleichzeitig von Wurtz, Kektle undDusart entdeckt wurde 5 , bietet mithin einen bequemen Weg von den

1 Vgl. Hinsbekg, Ber. 23, 2963 (1890).

2 Krafft u. Koos, Ber. 25, 2255 (1892); 26, 2823; 26 Ref., 653 (1893). — Krafft,Ber. 26, 2829 (1893).

3 Wege, Ber. 24, 3538 (1891).

4 T IE mann u. Pinnow, Ber. 24, 4162, 4167 (1891). — Pinnow, Ber. 26, 604 (1893).

5 Wurtz, Compt. rend. 64, 749 (1867). — Kekule, ebenda, 752. — Dusart,ebenda, 859.