72 Verwendbarkeit der einzelnen JReactionen für Ortsbestimmungen.

wandeln, in letzterer Verbindung die Amidgruppe durch Brom ersetzenund das nun entstandene Dibrombenzol C 0 H 4 Br 2 mit dem Ortho-, Meta-oder Paradibrombenzol identificiren. Für Triderivate wird man in denmeisten Fällen durch Untersuchung ihrer Beziehungen zu Diderivatendie Substituentenstellung ermitteln können; wenn z. B. ein Chlornitro-anilin C 6 H 3 Cl(NO a )(NH 2 ) einerseits durch Nitrirung von Metachloranilinentsteht, andererseits nach Ersatz der Amidgruppe durch WasserstoffParachlornitrobenzol liefert, so muss ihm offenbar die Formel:

Cl

NH 2

NO,

zukommen.

Bei derartigen Schlüssen macht man die Voraussetzung, dasswährend der benutzten Reactionen keine Umlagerungen eintreten, dassdie von der Reaction nicht betroffenen Substituenten an ihrem Platz ver-harren, und dass beim Austausch eines Substituenten gegen einen anderenletzterer an die Stelle des ersterea tritt. Man muss daher Reactionenwählen, welche möglichst glatt verlaufen und nicht gar zu hohe Tem-peraturen erfordern. Gewisse Reactionen haben sich im Laufe der Zeitals unbenutzbar für Constitutionsbestimmungen erwiesen, so namentlichder Ersatz von Sulfogruppen gegen Hydroxylgruppen in der Kalischmelze(S. 133—134); durch die früher vielfach erfolgte Benutzung dieser Reactionzur Entscheidung von Stellungsfragen sind schwere Irrthümer begangenworden, welche in das Gebiet der Benzolderivate für einige Zeit Ver-wirrung brachten. Dagegen haben sich die Diazoreactionen, welchefür die Synthese aromatischer Substitutionsprodukte überhaupt von derallergrössten Bedeutung sind, auch für die Constitutionsbestimmungenhöchst nützlich erwiesen; durch diese Reactionen (vgl. Kap. 20) wird manin den Stand gesetzt, die Amidgruppe — daher mittelbar auch dieNitrogruppe — gegen Wasserstoff, Halogen, Hydroxyl, Cyan (also auchCarboxyl) etc. bei gewöhnlicher Temperatur oder höchstens bei 100"auszutauschen, und Umlagerungen sind bei solchen Reactionen niemalsbeobachtet.

Bei der Entwickelung der „Grundlagen der Ortsbestimmung" wurdeoben das einfache Sechseckschema:

l

5 \ / 34

benutzt. Es leuchtet aber sofort ein, dass das gewonnene Resultat