*

1576

Zehnringe mit zwei Hetero-Atomen.

r i-

^CH a • NH • CH,/^-/

Di-o-xylylen-disulfid (V) entstellt in schlechter Ausbeute durch Umsetzungvon o-Xylylen-dibromid mit dem Natriumsalz des o-Xylylen-dimercaptans. Es kry-stallisiert in farblosen Nadeln und schmilzt bei 234—236°. Seine Molekulargrößeist kryoskopisch kontrolliert.

Die Entstehung des Di-o-xylylen-diamius (VII aus Di-o-xylylen-ammonium-bromid durch Erhitzen mit Ammoniak ist schon S. 347 erwähnt worden. Das Di-amin krystallisiert aus Alkohol in Nadeln, schmilzt bei 79—80° und destilliert unter12 mm Druck bei 130—135°; es bildet sowohl einsäurige wie zweisäurige Salze.Seine Molekulargröße ist ebenfalls kryoskopisch bestimmt.

E. Ringe mit mehr als zehn Gliedern.

Einen Elfring mit einem Hetero-Atom würde das Dekamethylenoxydaufweisen. Daß die in diesem Sinne gedeutete Verbindung nicht alszweifelsfrei zu betrachten ist, wurde schon Bd. I. Tl. II, S. 102 betont.In der Tat konnte sie bei einer Nachprüfung nicht wieder erhaltenwerden \

Über elf- und mehrgliedrige Ringe mit mehreren Retero-Atomen aberliegen Beobachtungen 2 in nicht unbedeutender Zahl vor, die zum Teilrecht gut gesichert sind. Aus ihnen mögen drei Versuchsreihen hervor-gehoben werden.

Die eine betrifft Verbindungen mit heterocyclisch gebundenenSchwefel-Atomen und rührt von Auteneieth her. Ergebnisse, welche sichauf Ringe von niedrigerer Gliederzahl beziehen, sind in den vorher-gehenden Abschnitten schon mitgeteilt worden (vgl. S. 1564 und oben). ZuVertretern mit 16 und 18 Ringgliedern haben nun die Kondensationendes Pentamethylen-, des m-Xylylen- und des jo-Xy]ylen-dimercaptans mitAldehyden und Ketonen geführt. Aus dem Pentamethylen-dimercaptanerhält man mit aliphatischen Ketonen wider Erwarten nicht entsprechendder Gleichung:

H ä C<

CH 2 * CH 2 «SHCH.-CIVSH

OTT OTT **i

f OC(CH 3 ) 2 = H.0 + H ^ C < CH '' CH ^ S > C (CH 3 ) 2 (Q)

1 A. Franke, Kienberger, M. 33, 1189 (1912).

2 Vgl.: Lellmann, Arnold, B. 25, 662 (1892). — Bamberger, Pbeso, B. 26,200, 210 (1893). — Wedekind, A. 295, 326, 332 (1897). — M. Scholtz, B. 31, 1700(1898); 35, 3055 (1902); 47, 2163, 2167, 2168 (1914). — Steller, J. pr. [2] 62, 219(1900). — M. Scholtz, Jaeoss, B. 34, 1506, 1512 (1901). — R. Meyer, A. 347, 41(1906). — Auteneieth, Geyer, B. 34, 4250. 4254 (1908). — Autenrieth, Beuttel.B. 42, 4346, 4357 (1909). — M. Scholtz, Wolfrum, B. 43, 2306, 2314 (1910). —Ruggli, A. 392, 92 (1912); 399, 174 (1913); 412, 1 (1917). — Cain, Micklethwait,Soc. 105, 1438, 1440 (1914).

S. auch Bernsteinsäure-äthy lenester, Bd. I. Tl. II, S. 364.