1550 Vergleich d. Heiero-Sechsringe in Bezug auf physikalische Eigenschaften.
haltige den mittleren Siedepunkt (vgl. Pyran-tetrahydrid mit Thiopyran-tetrahydrid und Piperidin, 1.4-Dioxan mit 1.4-Dithian und Piperazin,1.4-Dioxan mit 1.4-Thioxan und Morpholin, Morpholin mit Tbiomorpholinund Piperazin). Diese Verhältnisse decken indes nicht einen grundsätz-lichen Unterschied der Sechsringe von den Fünfringen auf; denn beiden gesättigt-alicyclischen Fünfringen finden wir die gleiche Beziehung:
Furan-tetrahydrid: 67°,Thiophen-tetrahydrid: 119°,Pyrrol-tetrahydrid: 88°.
Es ist also der Sättigungszustand der an das Hetero-Atom gebundenenGruppen, welcher ihren Einfluß auf die Flüchtigkeit verändert. — Wiebei den Fünfringen (vgl. S. 684, 687) ergibt sich auch wieder bei den„aromatischen" Sechsringen eine sehr starke Verschiedenheit des Ein-flusses auf die Flüchtigkeit im Ersatz eines CJK ßingglieds durchStickstoff, je nachdem der Ersatz in unmittelbarer Nachbarschaftvon schon vorhandenem Stickstoff oder an entfernterer Stelle erfolgt.Aber dieser Unterschied äußert sich gerade im umgekehrten Sinne alsbei den Fünfringen: die Flüchtigkeitsverminderung ist am größten beiNachbarstellung der Stickstoffatome (vgl. in Tabelle Nr. 14A auf S. 1545Pyridazin mit Pyridin, Pyrimidin und Pyrazin, in Tabelle 14 B Phthalazinmit Chinolin, Isochinolin, Chinazolin und Chinoxalin 1 .
Hydrierung wirkt in verschiedenem Sinne auf die Flüchtigkeit, bald steigernd.bald herabsetzend. Siedepunkts-Erhöhung durch Hydrierung zeigt sieh in besondersauffallendem Grade bei 1.4-Stellung der Stickstoffatome (vgl. Pyrazin in Tabelle 14 Amit Piperazin in Tabelle 17, Chinoxalin in Tabelle 14 B mit Chinoxalin-tetrahydridin Tabelle 16).
Der Ersatz von CH< Gliedern des Benzol-Kerns durch Stickstoffzieht bedeutende Erhöhung der Löslichkeit in Wasser (vgl. dazu S. 687)nach sich. Während das Benzol so gut wie unlöslich ist, sind die ein-kernigen Azine mit Wasser mischbar (Pyridin, Pyiidazin, Pyrimidin,Pyrazin) oder leicht darin löslich (1.2.4.5-Tetrazin). Selbst bei den Azin-Analogen des Naphthalins, findet man noch große Löslichkeit, weDn siemehrere Stickstoffatome enthalten (Cinnolin, Phthalazin, Chinazolin,Chinoxalin, «-Phentriazin), während hier ein Stickstoffatom noch nichtzur Hervorrufung erheblicher Löslichkeit genügt (Chinolin, Isochinolin).Erst bei den Dreikern-Systemen aus einem Azin- und zwei Benzol-Kernen bewirkt auch die Gegenwart zweier Stickstoffatome nicht mehrdie Löslichkeit in kaltem Wässer (Phenazon, Phenazin).
Auch auf die Löslichkeit wirkt Hydrierung in verschiedenem Sinne. Chinoliti-tetrahydrid ist leichter löslich als Chinolin (S. 945), Chinoxalin-tetrahydrid aber inkaltem Wasser wenig löslich (S. 1377) im Gegensatz zu dem sehr leicht löslichenChinoxalin (S. 1376).
Während wir bei den Fünfringen nur farblose einkernige Stamm-körper kennen lernten, finden wir unter den einkernigen Sechsring-
1 Auffallend aber erscheint derTabelle 14 B).
niedrige Siedepunkt des a-Phentriazins (s.