1538

Arylierte 1.2.4. J- Teiraxin-dihydride.

Ameisensäure und Hydrazin gespalten. Es ist zur Zeit das einzige be-kannte Dihydrid des Tetrazins selbst.

Seine 3.6-Diaryl-Derivate sind die Verbindungen, welche durch die PiNNEP.scheReaktion (S. 1532—1533, Gleichung E) leicht zugänglich werden. Das derart aus Benz-iminoäther und Hydrazin erhältliche 3.ß-Bipheiiyl-1.2.4..j-tetraziii-dihydrid-(1.2) 1

krystallisiert aus Aceton in hell orangefarbenen Nadeln, färbt sich beim Er-hitzen auf 160° rot und schmilzt dann bei 192° — der Schmelztemperatur des Di-phenyltetrazins (s. S. 1534). In dieses geht es langsam auch durch Stehen seinerLösungen an der Luft, rasch durch Eisenchlorid und andere Oxydationsmittel über.Bei der Reduktion mit Zinkstaub in Eisessig oder Natrium in heißem Alkohol liefertes 3.5-Diphenyl-1.2.4-triazol (s. S. 616, Gleichung Ha). Durch kurzes Kochen mit25-proz. Salzsäure wird es zu 3.5-Diphenyl-iV 4 -ammo-1.2.4-triazol umgelagert (s.S. 617, Gleichung L); daneben entsteht 2.5-Diphenyl-furo-fbbjj-diazol (S. 645,Gleichung D, 647). Durch Kochen mit Essigsäureanhydrid und Natriumacetat liefertes ein farbloses Diacetylderivat C H H 10 N 4 (CO• CH s ) ä vom Schmelzp. 228—229°.

Als Derivat des 1.4-Dihydrids (Formel VII, S. 1536) ist das vonEühemäkn entdeckte 1.4-Diphenyl-1.2.4.5-tetrazimdihydrid-(l,4)

(„Diphenyl-tetrazolin") 2 aufzuführen, das bei kurzem Erhitzen vonPhenylhydrazin mit Chloroform und alkoholischem Kali 3 auf dem Wasser-bade, in geringer Menge auch beim Erhitzen von Formylphenylhydrazinfür sich auf ca. 210° entsteht:

/NH-NH-C G H, ,N-N(C ( .HA

HOC/ + /COH = 2H 2 0 + HCC ' >CH . (N)

NH-CJELJ.NH/ \X(C„1I)-N'"

Es krystallisiert aus Alkohol in weißen Nadeln, schmilzt bei 180°, istin Wasser unlöslich, in Alkohol leicht löslich und bleibt sowohl beimErhitzen mit alkoholischem Kali auf 100°, wie mit Salzsäure auf 200°unverändert, auch beim Kochen mit Zinn und Salzsäure in Alkohol, wiehei der Behandlung mit Natrium in Alkohol. Beim Erwärmen mitMethyljodid in Methylalkohol auf 100° gibt es das in gelben Nadelnkristallisierende, in kaltem Wasser schwer lösliche J^odmethylatC 14 H 12 N 4 + CH 3 I.

1.3. 4. 6-Telraphenyl -1.2.4.5- tetrazin- dihydrid -(1.4) (,Tetraphenyl-te-trazolin") 4 entsteht bei der Einwirkung von Natriuminethylat in kaltem Methyl-alkohol auf Phenylnitroformaldehyd-phenylhydrazon:

*N-NH-C e H^NO s

2C Ä H,.C<f^7 = 2HN0 2 + C i; H 5 .C<

N-N(C 6 H 1

N(C„H 5 )-N

^^C-Ci-Hb ,

(O)

1 Pinner, B. 26. 2128, 2132(1893); 27, 1002, 1004 (1S94). A. 297, 258(1897).— Junghahn, B. 31, 312 (1898). — Stolle, J. pr. [2] 73, 294 (1906).

2 Ruhemann, Elliott, Spc. 53, 850 (1888). — Rühemann, Soc. 55, 242 (1889).B. 30, 2869 (1897). — Pellizzari, G. 26, II, 430 (1896). — Bamberqek, B. 30,1263 (1S97).

8 Verallgemeinerung dieser Reaktion: Rühemann, Soc. 57, 50 (1S90). ,4 Bamberger, Grob, B. 34, 523 (19*81). — S. auch Bamberger, Pemsel, B. 36,356, 362, 371 (1903).