1528

Thiodiaxine.

Für Sechsringe mit einem Schwefelatom und ■zwei Stickstoffatomen —Thiodiazine oder Azthiazine (vgl. dazu S. 1525—1526) — liegeneinige Vertreter yor, die sich auf die folgenden Stammkerne zurück-führen lassen:

N N

X)

m

XI)

JN

XII)

s

1.2.3-Thiodiazin

1.2.4-Thiodiazin

1.8.4-Thiodiazin

Ein Abkömmling von X ist das Anhydrid der Benzhydrazidin-o-sulfonsäure(Formel XIII, s. u.), das aus o-Cyan-benzolsulfochlorid durch Einwirkung von Hydra-zin entsteht 1 .

C—NH-NH,

VN

JNH

/ NH isli

XIII)

XIV)

XH NH

Das System XI findet sieh in einigen Anhydriden A,A'-diarylierter-Tauro-carbafnidsäuren 2 (vgl. Bd. I, Tl. II, S. 1404—1405), die durch Oxydation aus Diaryl-Derivaten des Äthylen-pseudothioharnstoffs (Bd. II, Tl. III, ! S. 540) hervorgehen, z. B.:

HX-

H. 2 C.N(C 6 H 6 K „ „, „ Oxydation,

__ q/ U : A ' W 1 » vgl. Bd. 11, Tl. 11J

ö S. 510, Formelreilie 0

-11,0

N-C 6 H BH 2 C,' < 'NCOH 2 d v Ln 7 H-C 6 H 6

S0 2 OH

N-C 6 H 8

H.C-^^COH^L^JN-Cä'SO,

(K)

Als Beispiel für die Bildung von Abkömmlingen 3 des Systems XII sei diefolgende Beaktion angeführt:

NH—C 0 H 5 N—C„H 5

CH s Br \xH H,C^^XH

I + = 2HBr + " ! i , (L)

CH,Br /-'CS hLC^.JcS

HS S

Interessante Beobachtungen über Einwirkung von seleniger Säureauf 1.8-Naphthylendiamin 4 deuten auf die Existenz eines spirocyclischenSystems hin, in welchem ein Selenatom zwei Sechsringen angehört, die

1 E. Schbadek, J. pr. [2] 96, 180 (1917).

2 Vgl.: Andreasch, M. 4, 134 (1883). — Wolf-Bauer, M. 25, 683 (1904). —KriERA, M. 35, 151 (1914).

3 Vgl.: Busch, B. 27, 2509, 251G (1891); 36, 3838 (1903). — Frerichs, P. Fürster,A. 371, 236, 255 (1909). — E. Schrader, J. pr. [2] 95, 392 (1917).

4 F. Sachs, A. 365, 63, 150 (1909). — Hinsberg, B. 52, 21 (1919).