Carbonsäuren der Pyrimidin-Reihe.

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Durch Kingschluß entsteht ihr Ester ähnlich Gleichung C auf S. 1174aus Harnstoff und Oxalessigester bei der Kondensation in Eisessig unterdem Einfluß von Chlorwasserstoff:

OC

/

NH. C ä H 5 -0-CO

+ >CH,

^NEL CO—CO-OCH,

= C,H 5 .OH + HjO +

/NH-COOC< >CH

X NH-C—CO-OCH-,

(T)

Sie zersetzt sich oberhalb 300° und löst sich in ca. 550 Tl. Wasservon 18°. Beim Erhitzen mit 20-proz. Schwefelsäure auf 200° wird sienicht in Uracil verwandelt. Dagegen liefert sie mit Bromwasser unterCarboxyl-Abspaltung, Oxydation und Bromierung Dibrom-barbitursäure.

Die ö-Nitro-uracil-ö-carbonsäure 1 , deren Bildung aus 6-Methyl-uracüschon S. 1189 (Formelreihe T) und S. 1192 erwähnt wurde, ist eine zweibasischeSäure, die an Stärke die Nitrobarbitursäure (vgl. S. 1196) noch übertrifft. Ihreneutralen Alkalisalze sind in Wasser leicht mit dunkelgelber Farbe löslich; ihrsaures Kaliumsalz K-C 6 H 4 0 7 N 3 (= K-C B Hj0 6 N 3 + H 2 0?) ist in Wasser sehr schwerlöslich und krystallisiert daraus in fast weißen Blättchen. — Durch Reduktion mitZinnchlorür erhält man daraus die 5-Amino-uracil-6-carbonsäure 2 , die durchsalpetrige Säure in Diazo-uracil-carbonsäure 3 verwandelt wird (vgl. S. 1212,Diazo-uracil).

Im Gegensatz zur 6-Carbonsäure wird die Uracil-5-carbonsäure*durch Erhitzen mit 20-proz. Schwefelsäure auf 160—170° glatt inUracil übergeführt und erleidet diese Umwandlung auch schon durchlängeres Kochen mit konz. Salzsäure. Man gewann sie' auf folgendem

Wege:

JH., C,H ä O-COC,H 5 -S-C< + " >C-CO.OC,H,

^NH CH-O-CH

/NH-COC 2 H 6 .S-C< >C-CO-OC 2 H 5

^N • OH

Kochen mitwäßriger Salzs.

oc

analog B

auTs7ii73 v

NH-CO

>C-CO-OH. (U)NH-CH

Der eben erwähnte Unterschied in der Haftfestigkeit des Carboxyls bei der5- und der 6-Carbonsäure des Uracils ist von Bedeutung, wenn man die Möglich-keit erwägt, daß das Uracil in den Nucleinsäure-Molekülen durch Vermittlungeiner Säureamidgruppe —CO • NH 2 an andere Gruppen gebunden sein könnte. Dadas Uracil aus den Nucleinsäuren durch Erhitzen mit Schwefelsäure unter Druck

1 R. Behrend, A. 229, 32 (1885); 240, 4 (1887). — A. Köhler, A. 236, 38(1886). — R. Behrend, Koosen, A. 251, 238 {1889). — Tköbsbach, Fb. Ch. 16, 724(1895). — R. Behrend, Dietrich, A. 309, 27S (1899). — R. Behrend, Thürm, A. 323,171 (1902). — Hufschmidt, A. 343, 170 (1905). — S. auch Beythien, A. 389,214 (1912).

2 A. Köhler, A. 236, 41 (1886). — R. Behrend, A. 240, 20 (1887). — R. Beh-rend, Roosen, A. 251, 247 (1889).

5 R. Behrend, Ernest, A. 258, 349 (1890).

4 Wheeler, Johnson, Johns, Am. 37, 392 (1907). — Wheeler, Johns, Am. 38,600 (1907). — Johnson, Am. 42, 505 (1909).