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Phenylcumalin, Paracotoin.

. Achtundzwanzigstes Kapitel.Mehrkernige Pyran-Systeme.

(Arylierte Pyran-Körper. —■ Benzopyran-Körper [Chromone, Flavone, Antho-

cyanidine, Anthoxanthidine usw.]. — Xanthen-Körper. — Weitere kondensierte

Pyran-Systeme [Dinaphtliopyran, Cöroxen usw.].)

I. Nichtkondensierte mehrkernige Pyran-Systeme.

Als natürlich vorkommender Vertreter der phenyliertm Pyran-Körperist das 6-Phenyl-CUmalin 1 (6-Phenyl-ß-pyron) zu nennen, das zuden Bestandteilen der wahren Coto-Rinde gehört, und dessen Konstitu-tion von Cjamician und Silber erkannt wurde. Es bildet farblose Kry-stalle, schmilzt bei 68°, läßt sich zu <?-Phenyl-valeriansäure reduzieren:

CH-CII:CHCJL.-C—0—CO

CH,-CH„-CH,

C.H..CH,

CO-OH

und durch Kochen der Eisessig-Lösung mit essigsaurem Ammonium in6-Phenyl-«-pyridon überführen. Sehr interessant ist seine Fähigkeit.sich an Kohlenstoff methylieren zu lassen; es liefert durch Behandlungmit Methyljodid in methylalkoholischem Kali das 4.5-Dimethyl-6-phenyl-cumalin.

Das in der Paracoto-Rinde und auch in der wahren Coto-Rinde vorkommendeParacotoin 2 (Schmelzp. 152°) ist 6-[Methylen-3.4-dioxyphenyl]-cumalin:

CH,<

.0-<

0 —

CH.CH-.CH

\ c —o—CO

das aromatische Analogon des

Das 2.6-Diphenyl-y-pyron 3

2.6-Dimethyl-pyrons (S. 705 ff.) — kann man durch Kondensation vonPhenyl-propiolsäureester mit Acetophenon mittels Natriumäthylats introckenem Äther bereiten, wobei wohl ein ungesättigtes Diketon alsZwischenprodukt anzunehmen ist:

1 Ciamician, Silber, B. 27, 841 (1894); 28, 1549 (1895); 29, 2659 (1896). —Leben, B. 29, 1673 (1896). — Severini, G. 26, II, 326 (1896). — Bossi, G. 29, I,1 (1899).

2 Jobst, O.Hesse, A. 199, 31 (1879). — Ciamician, Silber, G. 23,11, 194(1893). B. 26, 2310 (1893); 27, 424 (1894); 28, 1557 (1895). — 0. Hesse, A. 282,206 (1894). — Jodlbaueh, Kükz, Bio. Z. 74, 352 (1916).

3 Feist, B. 23, 3728, 3734 (1900). — Ruhemann, Soc. 93, 432, 434 (1908). —Vorländer, G. A. Meyer, B. 45, 3355 (1912). — Barqee, Staiu.inq, Soc. 107, 41S(1915).