Mekönsäure.

717

Während die Chelidonsäure die beiden Carboxyle benachbart zum Oxido-Sauerstoff enthält, befinden sie sich bei der 2.6-DimethyI-y-pyroii-dicai'1)onsUure-(3.5) 1 in Nachbarstellung zum Carbonyl. Der Diäthylester (Schmelzp. 79 — 80")dieser Säure ist nach zwei Synthesen erhalten worden:

a) durch Einwirkung von Phosgen auf Kupfer-acetessigester

C 2 rLO-CO-CH

CH 3 -C-0-

C 2 H 6 OCO.C.CO-CCO.OC 2 H 6

CH„-C—O-C-CHo

Cu + COCL

CuCl, + ILO

(W)

b) durch Einwirkung von Acetylchlorid auf die Dinatrium-Verbindung desAceton-dicarbonsäureesters, analog der ersten Phase von Formelreihe E aufS. 715.Er wird beim Kochen mit Barytwasser, unter Bildung von Essigsäure, Aceton,Kohlendioxyd und Malonsäure gespalten. Beim Kochen mit verdünnter Schwefel-säure liefert er Dimethylpyron (Gleichung H auf S. 705).

Das Tetrahydrid 2 dieses Esters entsteht beim Einleiten von Chlorwasaerstoftin ein abgekühltes Gemisch von Aceton-dicarbonsäureester (1 Mol.) und Acet-aldebyd (2 Mol.):

C,H 5 0 • CO • CH 2 • CO ■ CH 2 • CO • 0C 2 H 5+ 2CH 3 -CHO

CPLO- CO-CH-------- CO --------CH-C0 4 0C„H 5

= H 2 0 +

CH 3 ■ CH(0 H) (HO)CH • CH 3C 2 H 5 0-CO-CH-CO.CH-CO-OC 2 H 5CIL-CH—O-CH-CEL

(X)

■Es schmilzt bei 102°, siedet unter 68 mm Druck fast unzersetzt bei 195—200° undgibt mit Eisenchlorid in alkoholischer Lösung Kotfärbung.

Die Mekönsäure 3 [3-Oxy-/-pyron-dicarbonsäure-(2.6), Oxy-chelidonsäure] — Formel IV, S. 714 — ist ein Bestandteil des Opiums

1 Conrad, Guthzeit, B. 19, 22 (1886); 20, 151, 154 (1887). — Feist, A. 257,281 (1890). — Peratonee, Stratzebi, G. 21, I, 298 (1891). — Toetorici, G. 30, I,514 (1900). — Palazzo, E. A. L. [5] 11, I, 562 (1902). G. 34,1, 458 (1904); 36,1,596 (1906). C. 1905,1, 1258. — Paeazzo, Liveeani, E.A.L. [5] 20,11, 55 (1911).

' Petreneo-Keitsceenko, B. 29, 994 (1896). — S. auch Peteenko-Kritscheneo,Aezibascheff, B. 29, 2052 (1896).

3 Eobiquet, A. 5, 90 (1833). — Liebig, A. 5, 286 (1833); 26, 113 (1838). —Gregory, A. 24, 43 (1837). — Stenhouse, A. 51, 231 (1844). — How, A. 83, 350(1852). J. 1855, 494. — v. Korff, A. 138, 191 (1866). — Dupre, J. 1875, 907. —Dott, J. 1881, 936. — Eennie, J. 1881, 936. — Mensel, J. pr. [2] 26, 449 (1882).— V. Meyer, B. 17, 1061 (1884). — Oderxueimer, B. 17, 2031 (1884). — Beethei.ot,A - eh. [6] 7, 198 (1886). — GalJ E. Werner, Bl. [2] 47, 161 (1887). — Ostwai.o,Ph. Ch. 3, 399 (1889). — Pekatoner, Ch. Z. 21, 40 (1897). — Peratoner, Leonaepi,& - 30,1, 539 (1900). — Astrdc, C. r. 130, 1564 (1900). — Lekoy, A. eh. [7] 21,138 (1900). — Peratoxer, Tamburello, G. 33, II, 233 (1903). — Tuschnow-Philip-popp, A. Pth. 51, 183 (1904). — Mallinkrodt, Dunlap, Am. Hoc. 27, 946 (1905). —VAtENTi, C. 1905,11, 491. — Wightman, Jones, Am. 46, 101 (1911). — v. d. Wielen,<-• 1913, II, i m . __ Tünsiann, C. 1917, I, 131.