*

Sie entsprechen den «-Oxysäuren R-CH(OH)-C0 2 H, gehen durch Reduc-tion in letztere Säuren üher und können umgekehrt durch Oxydation— wenn auch nur in schlechter Ausbeute — aus ihnen erhalten werden 1 .Beweisend für ihre Constitution ist ferner die ebenfalls wenig er-giebige , durch die folgenden Gleichungen ausgedrückte allgemeine Bil-dungsweise 2 :

CH 3 -COCl + AgCN = CH 3 -CO-CN + AgCl,CH 3 -CO-CN + 2H 2 0 = CH 3 -CO-C0 2 H + NH 3 ,

welche die Nitrile der «-Ketonsäuren oder Cyanide der Fettsäureradiealeals Zwischenglieder benutzt, sowie ihre Entstehung aus Oxalessigester(vgl. S. 984) bezw. seinen Homologen durch Kochen mit verdünnterSchwefelsäure 3 , z. B.:

CH 8 .CH-CO,-C,H 6 CHj-CH,

+ 211,0 = | + CO, + 2C,H 5 -OH.

CO-CO,-C 2 H 5 CO-C0 2 H

Die Oxime der «-Ketonsäuren — auch als «-Isonitrosofett-säuren, Oximidofettsäuren, Ketoximsäuren* bezeichnet —, welchenatürlich aus den Ketonsäuren selbst durch Einwirkung von Hydroxylaminentstehen 6 , können ferner allgemein durch eine interessante Reaction ausden monalkylirten Acetessigestern CH 3 -CO-CHR-C0 2 -C a H 6 gewonnenwerden 6 ; unterwirft man letztere der Einwirkung von nascirender salpe-triger Säure, so entstehen durch Abspaltung des Acetylrestes die Estervon Isonitrososäuren, z. B.:

CH 8 -CO-CH-C0 2 -C,H s + NO-OH = CH.-CO-OH + OII-N: C-CO,-C s H B ,

I I

CH, OH,

aus welchen dann durch Verseifung die freien Isonitrososäuren erhaltenwerden.

Das Verhalten der «-Ketonsäuren ist hauptsächlich an dem einfach-sten Glied — der Brenztraubensäure — untersucht worden und sei daherauch an diesem Beispiel geschildert.

Brenztraubensäure C 3 H 4 0 3 wird diese ihrer Constitution nach alsAcetylameisensäure oder Methylglyoxylsäure zu bezeichnende,einfachste Ketonsäure CH 3 -CO-C0 2 H gewöhnlich genannt, weil sie zuerstdurch Destillation von Weinsäure und Traubensäure erhalten wurde

1 Beilstein u. Wieoand, Bei'. 17, 840 (1884). — Abistow u. Demjanow, Ber.20c, 697 (1887).

2 Claisen u. Shadwell, Ber. 11, 621, 1563 (1878). — Clären u. Mobitz, Ber.13, 2121 (1880).

3 W. Wihlicenus, Bor. 19, 3225 (1886). — W. Wislicenus u. Arnold, Ber. 20,3395 (1887).

4 Vgl. Wallach, Ann. 248, 169 Anm. (1888).8 V. Meyeb u. Janny, Ber. 15, 1527 (1882).

3 V. Meyer u. ZüBUM, Ber. 11, 692 (1878). — WurtfOEl, Ber. 15, 1057 (1882).—Fürth, Ber. 16, 2180 (1883).