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a-Bromd&rivate der Essigsäu/rehomologm.

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Citate zu der Tabelle Nr. 39 auf S. 717: l Friedei u. Machuoa, Ann. 120,283, 286 (1861). — 2 Kbkule, Ann. 130, 16 (1864). — : ' Henry, Ann. 156, 176 (1870)

— 4 Schreiner, Ann. 197, 13 (1879). — 6 Scherks, Monatsh. 2, 541 (1881). — ° ThomsOK,Ann. 200, 75 (1880). — 7 BreCHOH?, Ann. 206, 319 (1880). — 8 Gottstein, Ann-216, 31 Anm. (1882). — 9 Volhard u. Weinig, Ann. 242, 163 (1887). — 10 Beckurtsu.Otto, Ber. 18, 222 (1885). — u Zelinsky, Ber. 20, 2026 (1887). — 12 Hell u. KotH-berg, Bor. 22, 60 (1889). — IS Auwers u. Berniiardi, Ber. 24, 2219 (1891). -14 Borodin, Ann. 119, 122 (1860). — 15 TuroLEw, Ann. 171, 244, 248 (1873). -16 Naumann, Ann. 119, 115 (1861). — " Wislicenuk u. Urecii, Ann. 165, 93 (1872). -18 Schneider, Ann. 120, 279 Anm. (1861). — 19 Cahours, Ann. Suppl. 2, 77, 83 (1862).

— 20 Markownikow, Ann. 153, 229, 243 (1869); 182, 329, 336 (1876). — 21 EngEL"horn, Ann. 200, 68 (1880). — 22 Hell u. Wittekind, Ber. 7, 320 (1874). — 28 I'eH<u. Waldbaur, Ber. 10, 448 (1877). — 24 Bischoff, Ber. 24, 1041 (1891). — 25 Jr/slTKiBer. 17, 2504 (1884). — 28 Ley u. Popow, Ann. 174, 63 (1874). — 27 Pittig u. Clark-Ann. 139, 199 (1866). — 28 Volhard u. Schleicher, Ann. 242, 163 (1887). — 29 &"*u. W. Mayer, Ber. 22, 48 (1889). — 30 Böckino, Ann. 204, 23 (1880). — 3l l |EL 'u. Lumpp, Ber. 17, 2217 (1884). — 32 Hell u. Schule, Ber. 18, 625 (1885). — 33 l lBiLu. Twerdomedow, Ber. 22, 1745 (1889). — 34 Hell u. Jordanoff, Bor. 24, 938, 9 87(1891). — 35 Oudemans, Jb. 1863, 884. - 3 " Heu, h. Sadomsky, Bsr. 24, 2390 (18»D-

— 37 Kachler, Monatsh. 2, 562 (1881). — 38 Zelinsky u. Bebredka, Bor. 24, 466(1891). - S9 Schleicher, Ann. 267, 115 (1891). - 40 Marie, Bull. |3] 7, 111 U 892) '

— 41 Walden, Ztschr. f. physik. Chem. 10, 650, 655 (1892).

niederen und mittleren gebromten Säuren nicht mir in Form ihrer Ester,

sondern auch in freiem Zustand unzersetzt destillirt werden könne»(a-Brompropionsäure z. B. siedet hei 205°, «-Bromisovaleriansäure ' ,el230°). Die Löslichkeit in Wasser nimmt mit dem Aufsteigen in deiReihe ab; «-Brombuttersäure erfordert schon etwa 15 Th. Wasser z ulLösung; a-Bromstearinsäure ist in Wasser unlöslich, wirkt auch " icilmelir, wie die Bromderivate der niederen Säuren, reizend auf die Ha u ■

Wie bereits mehrfach erwähnt, worden die leicht erhältlichen Ester dieser gbromten Säuren sehr häufig für Synthesen der verschiedensten Art benutzt,dann oft als Grundlage für die Beurtheilung der Constitution der Keactionsprodudienen. Man nimmt bei solchen Schlüssen an, dass alle diese durch directo Bromir "egewonnenen Säuren Brom in der «-Stellung zu Carboxyl enthalten. Für '•"'rechtigung dieser Annahme konnten schon S. 710 gewichtige Gründe angeriwerden, denen hier noch zwei weitere Beweise angereiht werden mögen:

1. Soweit bisher untersucht, sind die Oxysäuren, welche aus den durch ''" cBromirung erhaltenen Säuren nach Austausch des Bromatoms gegen Hydroxylstehen, identisch mit denjenigen Oxysäuren, welche aus Aldehyden bezw. K- etdurch Anlagerung von Blausäure und Verseifung der Cyanhydrine gewonnen vce(vgl. S. 740—741) und nach dieser lüldungsweise Hydroxyl und Carboxyl zweitean dasselbe Kohlenstoffatom gebunden enthalten , z. B.:

CH,CH,-CO,HCH.CHO

(CH,). J CH.CO J H

(CH, ),('(>

> CH,CHBrCO,H

>- CH,-CH(OH)-CN

->- (CH g ),CBr-CO,H

->- (CH 3 ) 2 C(On)-CN

— >■

CH,-CH(OH)-CO,B

(C1I :1 ) 2 C(OH)-COJI-

1 Vgl. unter den oben stehenden Citaten zur Tabelle Nr. 39: Nr. 1, 6, 1°;23, 25, 30.

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