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Diaxoäthoxan. Alkylnitrite.

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Verbindung ein wirklicher Ester der untersalpetrigen Säure ist, mussindessen als zweifelhaft bezeichnet werden, da es nicht gelungen ist,durch Verseifung daraus wieder Hyponitrite zu regeneriren. Sie stellteine farblose, in Wasser unlösliche Flüssigkeit von angenehm ätherischemGeruch dar, welche specifisch leichter als Wasser ist und schon bei ge-ringer Temperaturerhöhung (45°) und durch mechanische Erschütterungmit grösster Heftigkeit explodirt. Ihre Moleculargrösse ist durch dieDampfdichte-Bestimmung (unter vermindertem Druck) festgestellt. DurchReduction wird sie in Stickstoff und Alkohol gespalten:

C a H 5 .0-N:N-0-C 8 H 6 + 211 = N 2 + 2C ä H 5 -OH.

Bei gelindem Erwärmen mit Wasser zersetzt sie sich unter Entwickelungvon Stickstoff und Bildung von Alkohol und Aldehyd:

C 2 H 5 .O.N:N-0-C 2 H 6 = N 2 + C s H 5 -OH + C 2 H 4 0.

Diese Zersetzungen, welche an das Verhalten der aromatischen Diazo-verbindungen erinnern, machen die Structurformel C 2 H.-0-N:N-0-C a H 6sehr wahrscheinlich.

Ester der salpetrigen Säure (Alkylnitrite) C„H ail + 1 - O-NO:Man erhält sie am besten direct durch Einwirkung von salpetriger Säureauf die Alkohole, z. B.:

2C 2 H 5 .()H + N 2 0 3 = 2C 2 H 5 .O.NO + H 2 0;

man leitet entweder gasförmige salpetrige Säure in den betreffendenAlkohol ein, oder man mischt den Alkohol mit Schwefelsäure, lässtdieses Gemisch zu einer Natriumnitrit-Lösung fliessen und auf dieseWeise die salpetrige Säure sich in Gegenwart des Alkohols entwickeln.Die Alkylnitrite entstehen auch zugleich mit den ihnen isomeren Nitro-kohlenwasserstoffen C n H 2n + 1 -N0 2 bei der Umsetzung zwischen Halogen-alkylen und Silbernitrit (s. S. 253). Auch bei der Einwirkung vonSalpetersäure auf Alkohole bilden sie sich stets neben anderen Produkten,da die Salpetersäure einen Theil des Alkohols oxydirt und hierbei selbstzu salpetriger Säure reducirt wird, welch letztere nun mit einem an-deren Theile des Alkohols den Salpetrigsäure-Ester bildet. — Die Alkyl-nitrite sind leicht flüchtige Flüssigkeiten (Methylnitrit ist bei gewöhn-licher Temperatur gasförmig) von angenehm obstartigem Geruch, welchesich in Wasser nicht lösen und mit heller weisser Flamme verbrennen.Durch Alkalien werden sie leicht zu Alkoholen und Nitriten verseift:C 2 II 5 -O.NO + K-OH - (Ul.on + KO-NO;

bei der Reduction liefern sie neben Alkoholen Ammoniak oder Hydro-xyiamin. Da sie ihre salpetrige Säure leicht abgeben, werden siein vielen Reactionen anstatt freier salpetriger Säure verwendet (z. B.zur Darstellung von Nitroso- und Diazo-Verbindungen). Bemerkens-wertn ist, class Amylnitrit die weniger kohlenstoffreichen Alkoholeziemlich vollständig in ihre Salpetrigsäureester überführt; so setzen