Synthesen aus Verbindungen mit einem Indol-Komplex.
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la) Synthesen des Indigblaus aus Verbindungen mit einem Indol-Komplex.Die Mittel, durch welche Indol selbst zu Indigblau oxydiert werdenkann, wurden schon S. 225 genannt; verhältnismäßig reichlich (höchstensindes 40 °/ 0 ) ist die Ausbeute bei Anwendung von Jod und Natrium-bicarbonat. — Als historisch wichtig wurde S. 282 die Bildung durchReduktion von Isatinchlorid (vgl. S. 253) hervorgehoben. Erinnert seiferner an die Bildungen aus Isatin-«-oxim durch Schwefelammonium(S. 266), aus Indol-/9-carbonsäure durch Ozon 1 (S. 272) und aus N-Oxy-indol-«-carbonsäure durch konzentrierte Schwefelsäure 2 (S. 272).
Fast quantitativ kann das Indigblau durch Oxydation des Indoxyls(S. 246) oder seiner «-Carbonsäure (der Indoxylsäure, S. 277) in derKälte gewonnen werden 3 . Auf diesem Vorgang:
CO2C 6 H 4 < NH >CH 2 - 2H 2 = C 6 H 4 <
' C0 >c=< C ~>A
beruht die letzte Phase der heute industriell ausgeführten Indigo-Synthesen (s. S. 294). Daß dabei ein kleiner Teil des Indoxyls zu Isatinoxydiert wird, und daß sich daher dem Indigblau etwas Indirubin in-folge von Kondensation des Isatins mit unverändertem Indoxyl beimengt,wurde schon S. 246 erwähnt.
Glatt und ohne Beimengung von Indirubin entsteht das Indigblauaus dem Isatin-«-anil (S. 264) durch Reduktion mit Schwefel-ammonium und aus dema-Thioisatin (S. 267) durch Einwirkung schwachalkalischer Agenzien 4 :
2CLH,
\NH-
>cs
-NH-
-NH-
2S.
Endlich ist die Bildung von Indigblau durch Kondensation vonIsatinchlorid mit Indoxyl 5 in Pyridin-Lösung:
C 6 H,
C(X ^C(K ^CO\ /CO.
n >CC1 + CH 2 < nh >C 6 H 4 = HC1 + C 6 H 4 < NH >C=C< NH >C 6 H 4
zu erwähnen.
lb) Synthesen aus Anilin-Derivaten, bei welchen Indoxyl als Zwischen-produkt anzunehmen ist. Die erste Beobachtung einer Indigo-Bildung
1 Gesellschaft für TeekVerwertung, D.R.P. 230 542 (C. 1911, I, 524). —Weissgerber, B. 46, 658 (1913).
2 Reissert, B. 30, 1046 (1897).
3 Baeter, B. 14, 1743, 1744 (1881). — S. auch Badmann, Brieger, H. 3, 254(1879). — Bildung aus „Indoxyl-methyl-ketoir': Höchster Farbwerke, D.R.P. 111890(C. 1900, II, 614).
4 Geigy u . Co., D.R.P. 119280 (C. 1901, I, 867); 131934 (C. 1902,1, 1429). —Sandmeyer, Ztschr. f. Farben- u. Textilchemie 2, 134, 135 (1903). — Rathjen, D.R.P."5423 (C. 1906,11, 1095).
5 Wahl, Bagard, Bl. [4] 7, 1100 (1910).
Meyer-Jacobson , org. cu. IIa. (l.u.2. Aufl.) 19 (November 1914)