Höhere Glieder der Alkoholreihe. Ungesättigte Alkohole.

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Tropfen Kaliumpermanganatlösung (1 : 1000) innerhalb 10 Minuten nicht entfärben.Aldehyde werden an ihrer reduzierenden Wirkung erkannt : Ammoniakalische Silber-"itratlösung soll, mit der Lösung des Amylenhydrats vermischt und 10 Minuten•ffl Wasserbade erwärmt, nicht reduziert werden.

Höhere Glieder der Alkoholreihe.

Mit zunehmendem Molekulargewicht ändern die Alkohole allmäh-lich ihre physikalischen Eigenschaften. Von der Verbindung C 12 H 25 OHan sind sie bei gewöhnlicher Temperatur feste, geruchlose, kristallisier-bare Körper von wachsähnlichen Eigenschaften. Die in der Natur"vorkommenden Alkohole mit 26 und 30 Kohlenstoffatomen besitzenwahrscheinlich normale Struktur, doch ist ein strenger Beweis dafürnoch nicht geführt.

Hexylalkohole, C 6 H 13 • OH. Es sind 17 Alkohole dieser Formel möglich, vondenen 14 bekannt sind. Der normale Hexylalkohol kommt als Ester im ätherischenOl von Heracleum giganteum vor.

Heptylalkohole, C 7 H 15 • OH. Der normale primäre Heptylalkohol entsteht durchReduktion des zugehörenden Aldehyds, des Önanthols, C 7 H 14 0, das durch Destillationdes Ricinusöls gewonnen wird.

Octylalkohole, C S H 17 • OH. Der normale primäre Octylalkohol kommt als EsterMi ätherischen Öl verschiedener Heracleumarlen vor.

Cetylalkohol, C 16 H 33 • OH (Hexadecylalkohol), ist der wichtigsteder höheren Alkohole. Er bildet eine weiße, kristallinische, bei 49,5°schmelzende Masse und stellt, verestert mit Palmitinsäure, den Haupt-bestandteil des Walrats dar, aus dem er durch Verseifung beim Kochenmit alkoholischem Kali gewonnen wird:

C 16 H 3l 0 2 • C 16 H 33 + KOH = C 16 H S1 0 2 K + C 16 H 33 • OH

Palmitinsäure-Cetylester. Palmitinsaures Kali. Cetylalkohol.

Cerylalkohol, C 2G H 63 • OH, bildet als Cerotinsäure-Cerylester, C 26 H 51 0 2 • C 2S H 53 ,den Hauptbestandteil des chinesischen Wachses, aus dem er durch Verseifung gewonnenWird. Er bildet eine wachsartige, bei 79° schmelzende Masse.

Melissylalkohol, C 30 H 61 • OH, oder Myricylalkohol, ist ein wichtiger Bestand-teil des Bienenwachses und des Carnaubawachses, in denen er als Palmitinsäureester,Ci6R~ 31 0 2 . C 30 H G1 , vorkommt, der durch Verseifung mit alkoholischem Kali in Palmitin-säure und Melissylalkohol gespalten wird. Der Melissylalkohol schmilzt bei 86°.

Ungesättigte einwertige Alkohole.

Die ungesättigten Alkohole leiten sich von ungesättigten Kohlen-wasserstoffen durch Ersatz eines Wasserstoffatoms durch Hydroxylab. Sie vereinigen in sich den Charakter ungesättigter Verbindungenmit dem der Alkohole. Soweit sie sich von Kohlenwasserstoffen miteiner Doppelbindung, den Olefinen, ableiten, entspricht ihre Zusammen-setzung der allgemeinen FormelC n H 2 „ _i- OH; diejenigen, die sich vonKohlenwasserstoffen der Acetylenreihe oder von Diolelinen ableiten,sind nach der Formel C n H 2n ^3-OH zusammengesetzt.

Vinylalkohol, C,H 3 • OH oder CH 2 = CH-OH. Die Atomgruppiemng ^>C = CH . OHist sehr unbeständig; wo ihre Bildung erwartet werden sollte, tritt Umlagerung in\ nrT /H/^H — C^ , d. h. in einen Aldehyd, ein. Alkohole, in denen das Hydroxyl an einem

Kohlenstoffatom mit Doppelbindung haftet, sind daher nicht sicher bekannt. Der ein-fachste Vertreter dieser Verbindungen ist der Vinylalkohol, CH 2 = CH • OH, der durchdie oxydierende Einwirkung des Luftsauerstoffs auf Äther entstehen und daher imkäuflichen Äther enthalten sein soll, aber noch nicht rein dargestellt worden ist.Reaktionen, bei denen man die Bildung des Vinylalkohols erwarten sollte, führen stetszum Acetaldehyd: CH 2 : CH • OH =