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Synthese der Aldehyde und Ketone
und sekundären Alkohole durch Reduktion nach den Methoden gewinnen,■wie wir sie oben bei Reduktion der Aldehyde und Ketone angegebenhaben. Ferner können wir von den Aminen ausgehen, aus denen mitsalpetriger Säure die Alkohole resultieren. Ebenso entstehen natürlichdurch Verseifung der in vielen Ölen vorkommenden Ester Alkohole.Besondere Wichtigkeit dürfte die von Gbignard herrührende MethodeAlkohole aus den Ketonen und Estern usw. herzustellen für die ätherischenÖle noch erhalten. Bekanntlich lassen sich tertiäre Alkohole aus denSäurechloriden mittels Zinkalkylen gewinnen; wendet man Magnesium-jodalkyl an, so erhält man nach den bei den Ketonen gegebenen An-weisungen tertiäre Alkohole, während sich sekundäre Alkohole, wie beiden Estern erörtert wurde, aus dieser Körperklasse herstellen lassen.
Die aliphatischen Alkohole, welche sich in den ätherischen Ölen finden,lassen sich teilweise durch totale Synthese aufbauen; Methyl-, Äthyl-,Oktyl- und Nonylalkohol sind nach bekannten Methoden zu gewinnen.Die ungesättigten Alkohole, Citronellol C 10 H 20 0, Geraniol und LinaloolC 10 H 18 O, sind von Tiemann durch ganze Synthese gewonnen worden (vgl.dieselben). Zunächst wurde die Geraniumsäure 0 10 H 16 O 2 aufgebaut,hieraus das Citral und die Dihydrogeraniumsäure oder Citronellasäure; ausdem Citral das Geraniol, welches sich in Linalool überführen läßt, ausder Citronellasäure das Citronellal, hieraus hinwiederum der AlkoholCitronellol.
Unter den cyklischen Alkoholen der ätherischen Öle spielen haupt-sächlich die sekundären und tertiären eine Rolle. Die totale Syntheseder letzteren ist bisher nur für das Terpineol, wie erwähnt wurde, aus-geführt. Von den sekundären Alkoholen können wir für das Borneol voneiner Totalsynthese sprechen, wenn wir die Arbeiten Komppas überKampfersäure (vgl. dieselbe) heranziehen. Partiell synthetisiert sindnatürlich noch mehrere der in der Natur vorkommenden alkoholischenBestandteile, vergleiche hierüber Dihydrocarveol, Menthol, Tanacetyl-alkohol, Fenchylalkohol usw.
Synthese der Aldehyde und Ketone. Von den aliphatischen Aldehydenund Ketonen lassen sich die gesättigten Glieder, die in den ätherischenÖlen vorkommen, total synthetisieren; ich verweise auf den Acetaldehyd,an den Nonylaldehyd, Aceton, Methylamylketon, Methylheptylketon undMethylnonylketon; letztere beide sind Bestandteile des Rautenöls. Manwendet zur Herstellung dieser Aldehyde und Ketone hauptsächlich dieallgemeine Methode an, daß man die Kalksalze der Säuren, bei denAldehyden mit ameisensaurem Kalk gemengt, der trocknen Destillationunterwirft. Von den ungesättigten Aldehyden wurde, wie bei den Alko-holen bereits erwähnt, das Citronellal und Citral vollständig aus denElementen aufgebaut. — Für die cyklisch-hydrierten Ketone und Aldehyde— letztere kommen wenig in Betracht — ist die allgemeine partielleSynthese zu erwähnen, daß sie durch Oxydation der zugehörigen Alkoholegewonnen werden können. Hinzu kommt hier eine allgemeine Methode derGewinnung, die auch noch für die Alkohole Gültigkeit hat. Wir können