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Synthese des Benxalaoetophenons und

Ihr ist die Conclensation zweier Molecüle Phenylessigester an dieSeite zu stellen, welche ein vollkommenes Analogem der Acetessigester-synthese darstellt (vgl. Bd. I, S. 953, 961) und zum Diphenylacetessig-ester führt 1 :

C 6 H 5 —OH 2 —CO—CH—COOC 2 H s2C„H 6 —CH,—COOC,H 5 = | + C,H 3 -OH.

Ö 6 H 6

Wie bei dieser Reaction zwei Molecüle Phenylessigester zusammen-treten, so vereinigen sich auch Phenylessigester und ßenzyleyanid miteinander in äquimolecularen Mengen, u. z. unter Bildung von Cyan-dibenzylketon 2 :

CA—CH—CN

C 6 H 5 -CH 2 -COOC„H, + C 6 H—CH,—CN

CH,—CH,—CO

+ CH-OH.

V

Eine Methode von sehr allgemeiner Anwendbarkeit, welche zu unge-sättigten Ketonen der Diphenylpropanreihe führt, besteht darin,dass Benzaldehyd oder seine Abkömmlinge mit Acetophenon und seinenDerivaten condensirt werden. Diese Conclensation ist zuerst durch Ein-leiten von Salzsäuregäs in das Gemenge der Componenten ausgeführtworden. Dabei entsteht zunächst das Chlorwasserstoffadditionsproduktdes ungesättigten Körpers, welches beim Erhitzen unter Abspaltungvon Salzsäure in diesen übergeht 3 :

C 6 H 5 -CO—CH, + C 6 H 5 —CHO + HCl = CA—CO—CH,—CHCI—C,H 6 + H.,0.

ChlorbenzylacetophenonC 6 H 5 —CO—CH a -CHCl—C 6 H ä = HCl + C 6 H 5 -CO—CH=CH—C 6 H 5 .

Benzalacetophenon

In einfacherer Weise lässt sich die gleiche Condensation durchNatronlauge bewirken 4 . Sie hat in dieser Form namentlich zur Her-stellung von Oxyderivaten des Benzalacetophenons gedient 5 , indem man

1 Volhard, Ann. 296, 1 (1897).

2 Walther u. Schicklee, J. pr. [2] 55, 305 (1897).

3 Claisen u. Claparede, Ber. 14, 2463 (1881).

4 Claisen, Ber. 20, 657 (1887). — Kostanecki u. Rossbach, Ber. 29, 1488.2245 (1896). —Vgl. Engler u. Dorant, Ber. 28, 2498 (1895).

5 Bablich u. KosTANECKr, Ber. 29, 233 (1896). — Kostanecki u. Tambor, Ber.29, 237 (1896); 32, 1921, 2260 (1899). — Kostanecki u. Oprelt, Ber. 29, 244(1896). — Harries u. Busse, Ber. 29, 375 (1896). — Feiedländer u. Rüdt, Ber. 29,878 (1896). — Kesselkaül u. Kostanecki, Ber. 29, 1886 (1896). — Kostaneckiu. Schneider, Ber. 29, 1891 (1896). — Feiedländer u. Neudörfer, Ber. 30,1077 (1897). — Emilibwicz u. Kostanecki, Ber. 31, 696 (1898); 32, 309 (1899). —Feuerstein u. Kostanecki, Ber. 31, 710, 1757 (1898); 32, 315 (1899). — Kostanecki u.Ludwig, Ber. 31, 2951 (1898). — Herstein u. Kostanecki, Ber. 32, 318 (1899). -Kostanecki u. Osius, Ber. 32, 321 (1899). — Kostanecki, Levi u. Tambor, Ber. 32,326 (1899). — Kostanecki u. Salis, Ber. 32, 1030 (1899). — Kostanecki u. Oder-