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Synthesen der Diphenylpropankörper

Gewissermassen als eine Umkehrung der beschriebenen Eeactionenist die Synthese des «-«-Diphenylglutarsäurenitrils aus Methylenjodid,Benzylcyanid und Natron anzusehen; denn hier gehört die Halogen-verbindung der Fettreihe, die intermediär entstehende Natriumverbindungaber der Benzylreihe an 1 :

C 6 H 5 -CH-CH.,-CH-C 6 H 52C 6 H 5 -CH 2 -CN + CH 2 J 2 + 2NaOH = | + 2 NaJ + 2 H„0.

CN UN

Von aromatischen Verbindungen, welche bewegliche Wasserstoff-atome in der Seitenkette enthalten und in Folge dessen die Einführungeines weiteren aromatischen Restes unter Bildung von Derivaten desDiphenylpropans gestatten, sind zu nennen der Benzoylessigester 2 , dasBenzoylessigsäurenitril oder Cyanacetophenon 3 , das Benzoylaceton 4 ; fernerreagirt in gleicher Weise das Acetophenon 3 mit Natrium und Benzoyl-chlorid und ebenso das Phenylacetylen 6 , sowie das «-Phenylsulfon desHydrozimmtsäureesters 7 :

C 6 H 6 —CH 2 --CH—COOC 2 H B

S0 2 -C G H 5

Der Benzoylessigester, C 8 H 5 —CO—CH 2 —COOC 2 H 5 ,das Benzoylessigsäurenitril, C 6 EL—CO—CH 2 —CN, unddas Benzoylaceton, C 6 H 6 —CO—CH 2 —CO—CH 3 ,sind dadurch ausgezeichnet, dass sie eine Methylengruppe zwischen zweinegativen Gruppen enthalten; demgemäss könnte man von diesen Ver-bindungen erwarten, dass sie nicht nur einem, sondern unter geeignetenBedingungen auch zwei Benzyl- oder Benzoyl-Resten den Eintritt in ihrMolecül gestatten müssten. In der That erhält man bei den in Bedestehenden Eeactionen selbst unter solchen Bedingungen, welche zu einemeinfach substituirten Produkt führen sollten, häufig daneben Disubstitutions-produkte, z.B. aus dem Benzoylessigester mit Natriumäthylat undBenzoyl-chlorid neben dem nach der Gleichung:

C„H 5 —CO~CH 2 —COOC s H ä + NaO-C,H :> + C 6 H S —COC1

= (CjHsCO^CH—COOCjH, + C 2 H 5 -OH + NaCl

1 Zelinsky u. Feldmann, Bor. 22, 3289 (1889).

2 Baeyer u. Perkin, Ber. 16, 2128 (1883). — Peeein, Journ. Soc. 47, 240 (1885).— Perkin u. Calman, Journ. Soc. 49, 155 (1886). — Perkin u. Bellenot, Journ. Soc.49, 446 (1886). — Perkin u. Stenhouse, Journ. Soc. 59, 996 (1891). — Bernhard,Ann. 282, 153 (1894).

3 E. v. Meyer, J. pr. [2] 42, 267 (1890). — Seidel, J. pr. [2] 58, 128 (1898).

4 E. Fischer u. Bülow, Ber. 18, 2133 (1885). — Nef, Ann. 277, 66 (1893). —Claisen, Ann. 291, 56 (1896).

5 Freer u. Lachmann, Am. ehem. Journ. 19, 886 (1897).

8 Nee, Ann. 308, 264 (1899). — Moueeu u. Delange, Compt. rend. 130, 1259(1900). Bull. [3] 25, 312 (1901).

7 Michael u. Palmer, Am. ehem. Journ. 7, 65 (1885).