s
I
1030
Gamphenon.
H,C
H.C
-CH- -
CH,-C-CH,
-CH-
OH-CH,
CO
CHHCr^Nc«
HC
CH
Fenchon
C-CHCCH,),
m-Cymol
Bei längerem Erhitzen mit Salpetersäure 1 liefert das Fenchon hauptsächlichIsocamphoronsäure (S. 994), Dimethyltricarballylsäure und Dimethyl"
malonsäure, während mit Permanganat nur letztere neben Essigsäure und Oxal-säure beobachtet wurde 2 .
Marsh 3 zeigte, dass das Fenchon sich wie der Campher (vgl. S. 1008) mit cono-Schwefelsäure in Acetoxylol CH 3 -CO(4)-C 6 H 3 (CH 3 )., (1 • 2) umlagern lässt; wie Wal-lach 4 hervorhob, kann man aus dieser gewaltsamen Eeaction keine Rückschlüsseauf die Constitution des Fenchons ziehen.
Das Fenchonoxim spaltet mit Säuren, analog wie das Campheroxim, leichtWasser ab unter Bildung zweier ungesättigten Nitrile, welche zur a- und (?-FeH*cholensäure verseift werden können 5 . Die ce-Säure entsteht auch aus Bromfen chonmit alkoholischer KalilaugeH.C,--------CH— CH- CH 3 H s q--------CH— CH- CH 3 H 2 C,--------CH— CH- CH 3
H,C
CH,-C-CH
—CH—IC=NOHFenchonoxim
HC
cH,-c-ca
-CH
CIL-C-CH
COOK
H a CL
-CBr-
-Fcncholensäure
COMonobromfenchon
Ungesättigte Ketone der Camphangruppe.
Wie S. 1005 bereits besprochen wurde, liefert der Diazocampher beim Erhitze 11das Camphenou 6 , Schmelzpunkt 168—170°, ein «-^-ungesättigtes Keton, welchesleicht zu Campher zuriickreducirt wird. Aus diesem Verhalten ist man geneigt-folgenden Schluss auf die Entstehung und Constitution des Camphenons zu ziehen:H,C— — C(CH S )- CO H,C,---------C(CH 3 )- CO
H 2 C^
CH..C-CH»
-CH-
Diazocampher
N
N
H,C
CH,-C-CH,
-C
CH
Camphenon
Gesättigte Alkohole.
Der seeundäre, dem Campher entsprechende Alkohol ist das Boriicol(Borneocampher). Er entsteht aus Campher durch Eeduction i ait
1 Gardner u. Cockbubn, Journ. Soc. 73, 708 (1898).
2 Wallach, Ann. 263, 134 (1891).
3 Journ. Soc. 75, 1058 (1899). * Ann. 315, 295 (1901).
5 Cockbubn, Journ. Soc. 75, 501 (1899). — Wallach, Ann. 315, 295 (1901)-
6 Anoeli, Gazz. chim. 24 II, 322 (1894). — Bredt, Ber. 27, 2092 (1891)- "Angeli u. Bimini, Gazz. chim. 26 II, 45 (1896). — Hareies n. Matfüs, Ber. 32, 342(1899).