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Die mannigfacher Variation fähige Condensation erfolgt besonders gl«in Gegenwart von primären und secundären aliphatischen Aminen , vdenen ein geringer Znsatz zu dem Gemisch der zu condensirendKörper genügt; als besonders brauchbar für diesen Zweck haben slDiäthylamin und Piperidin bewährt; die Reaction -verläuft bei niedereTemperatur (—5° bis —15°) hauptsächlich im Sinne der Gleichung ibei gewöhnlicher Temperatur im Sinne der Gleichung II. Auch kamman die Produkte der Reactionsgleichung I durch weitere Einwirku 11 »von Acetessigester bei Gegenwart von Aminen in solche der Reaction -gleichung II überführen:

C0 2 • C 2 H 6C 6 H 5 -CH:C-CO-CH 3

+ CH 2 CO-CH 3CO,-CJL

= C 6 H 5 -CH

C0 2 • C 2 H 5

.CH-CO-CHj/

\CHCO.CH 3 'C0 2 .C 2 H 5

Benzalacetessigester 2 («- Acetylzimmtsäureester) C 6 H 6 -CÖ'C(CO a -C 2 H 6 )-CO-CH 3 wurde zuerst von Claisbn und Matthews durchCondensation von Benzaldehyd und Acetessigester mittelst Salzsäuregaerhalten, bildet eine krystallinische Masse, schmilzt bei 60—61° uUsiedet unter 17 mm Druck bei 180—182°.

Weit interessanter ist der Benzaldiacetessigester 3 (Benzylid eT1 'bisacetessigester, «, «'-Diacetyl-/?-Phenylglutarsäureester), w ei "eher — als Diketodicarbonsäureester aufgefasst — die Structurforniel-

(b)CH 3 .C(\ H< o /CO-CH 3 (b)

>CH-CH(C 6 H 6 )— CH<C 2 H 6 -0-C(K(a) (a) MX)0-C 2 H 5

erhält; man erkennt in dieser Formel zwei gleichartig asymmetrisch 6Kohlenstoffatome (*) — verbunden durch ein Kohlenstoffatom (0), welchesebenfalls asymmetrisch wird, wenn die räumliche Gruppirung um da seine der beiden äusseren Kohlenstoffatome (*) enantiomorph derjenige 11um das andere ist. Der Fall liegt hier ebenso wie bei der Trioxy-glutarsäure (Bd. I, S. 816): es besteht die Möglichkeit für das Zustande-kommen fünf isomerer Modificationen, und zwar zweier durch inträ-moleculare Compensation inactiver, einer racemischen, einer rechtsdrehen-den und einer linksdrehenden.

1 Hantzsch, Ber. 18, 2583 (1885). — Knoevenagel, Ann. 281, 28 (1894). Bfl*29, 172 (1896); 31, 730, 740 (1898).

2 Claisen u. Matthews, Ann. 218, 177 (1883). — Knoevenagel, Ann. 281>63 (1894). Ber. 29, 172 (1896); 31, 730 Anm. (1898). — Knoevenagel u. RennstBer. 28, 2994 (1895). — Knoevenagel u. Faber, Ber. 31, 2768, 2773 (1898).

3 Hantszoh, Ber. 18, 2583 (1885). — Knoevenagel, Ann. 281, 75 (1894). Ber-31, 747 (1898); 35, 392 (1902). — Knoevenagel u. Reinecke, Ber. 32, 425 (1899). —Rabe, Ann. 313, 159 (1900). Ber. 33, 3803 (1900). — Hantzsch u. Dollfus, Ber.35, 243 (1902). — Knoevenagel u. Speyer, Ber. 35, 399 (1902).