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Benzoylessigsäure.

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essigester liefert (Halles-). Vom Acetophenon aus gelangt man zBenzoylessigester, indem man es mit Oxalester condensirt:C 6 H 5 -CO-CH 3 + C 2 H 5 -0-COCO-0-C 2 H 5

= C 2 H 5 -OH + C 6 H ä -CO-CH 2 .CO-CO-0-C 2 H 5

und den hierdurch entstandenen Acetophenonoxalester (Benzoylbi' eltrauhensäureester) auf 230 — 250° erhitzt, wobei er Kohlenoxyd abspal(W. Wislicenus):

C 6 H 5 -CO-CH 2 .CO-C<VC 2 H 5 = CO + C 6 H 5 -CO-CH 2 -C0 2 -C 2 H 6 .

Während diese Bildungsweisen Kohlenstoff-Synthesen darstellen, berudie Reaction, durch welche Baeyeb zur Entdeckung des Benzoyless'sesters geführt wurde, — nämlich die Wasseranlagerung an Phenylprop 10säureester (S. 615—616) durch Einwirkung von concentrirter Schweißsäure:

C 6 H 5 • C • C • C0 2 ■ C 2 H 5 + H 2 0 = C 6 H 5 • CO • CH 2 ■ C0 2 • C 2 H 5

— auf der Umwandlung einer Verbindung von der gleichen Koblestoffatomzahl. Zur Darstellung geht man indess nach Claisen azweckmässigsten vom Natracetessigester aus, den man zunächst dufcEinwirkung von Benzoylchlorid im folgenden Beactionsverhältniss:2 Natracetessigester + 1 Benzoylchlorid = 1 Natrium-Benzoylacetessigester+ 1 Acetessigester + 1 NaCl

in die Natriumverbindung des C-Benzoylacetessigesters überführt, weißletztere durch kurzes gelindes Erwärmen mit wässerigem Ammoniak se»glatt im Sinne der Gleichung:

C 6 H 6 -CO-CHC0 2CH,-CO

+ H 2 0 = C 6 H 6 -CO-CH 2 C0 2 -C 2 H 5 + CH 3 -C0-0B

gespalten wird.

Wie die freie Acetessigsäure (Bd. I, S. 960), so spaltet auch o iefreie Benzoylessigsäure —Nadeln, bei raschem Erhitzen den Schmelzpunkt 103—104° zeigend —, welche man aus dem Ester durch Stehe 0 'lassen mit verdünnter Kalilauge und vorsichtiges Ansäuern erhält, sehleicht Kohlensäure ab, wobei sie natürlich Acetophenon liefert:C 6 H 5 .CO-CH 2 -C0 2 H-C0 2 = C 6 H 5 -CO-CH 3 ;

diese Spaltung erleidet sie langsam schon beim Aufbewahren, rasch bei' 1 'Schmelzen für sich oder beim Kochen mit verdünnten Säuren. D ieSäure giebt mit Eisenchlorid in alkoholischer Lösung prächtige Violett-färbung. Interessant — weil gewissermassen eine Umkehrung der ebe»besprochenen Spaltung — ist ihre Bildung durch Einwirkung von Wasserauf das Produkt, welches man erhält, wenn man Acetophenon mit Na-trium in Aetlier behandelt und das so entstandene „Acetophenon-Natriufflder Wirkung von Kohlensäure aussetzt (Beckmann und Paul).

Der Aethylester (Benzoylessigester) ist ein angenehm riechendesOel vom spec. Gew. 1-1311 bei 4°, welches bei 0° noch nicht erstarrt.