Tropasäure, A trolaäinsäure.

693

U'ect Atrolactinsäure; erhitzt man es aber mit rauchender Salzsäure

* u j 130 - 140» so entsteht eine Chlorhydratropasäure C 6 H 5 -C 2 C1H S -C0 2 H,

el °he beim Erhitzen mit Sodalösung die Tropasäure liefert. Das nor-

ale Verseifungsprodukt des Cyanhydrins wäre die «-Phenyl-«-Oxypro-

Pionsäure.:

b

C 6 H 5 .C(OHXCN)-CH 3

C e H 5 -C(OH)(CO.,H)-CH 3 ;

eri icksichtigt man die obigen Versuchsbedingungen, so wird man nicht* e rfelhaft sein, dass diese Formel der Atrolactinsäure zu ertheilen ist.les er Schluss wird weiter dadurch bestätigt, dass die AtrolactinsäureUc h aus der Hydratropasäure (S. 598) durch Oxydation mit Kalium-permanganat in alkalischer Lösung entsteht; die Formulirung diesesVor gangs:

C 6 H 5 -CH(CO,H)-CH 3 —>- C 6 H 5 -C(OH)(C0 2 H)-CH 3

ts pricht aber der allgemeinen Erfahrung, dass gerade die tertiären

ässerstoffatome der directen Hydroxylirung zugänglich sind (vgl. Bd. I,

" '42). für (3i e Tropasäure bleibt mithin nur die Formel der «-Phenyl-

"*-^Propionsäure möglich; ihre Bildung aus dem Cyanhydrin des Aceto-

en on.s erklärt sich durch die folgenden, auch experimentell nach-

§ e ^iesenen Reactionsstufen:

°H 8C « H 5-C(OH)CN

CH, 2

■*- C 6 H,.Ö

CO,H

CH 2 C1-*- CH.-CH

CO„H

CH 2 OH> C 6 H 5 .CHCO.H

i tropasäure 1 entsteht auch aus Hyoscyamin durch Spaltung mit Baryt. Sieystallisirt aus Wasser in Tafeln und schmilzt bei 117—118°. Die aus dem Atropinru , r "yoscyamin gewonnene Säure ist inactiv (racemisch). Sie kann durch das""nsalz in active Tropasäuren (Schmelzp.: 127 — 128°) gespalten werden.

Atrolactinsäure 2 krystallisirt ausLigroi'n in Nadeln und schmilzt bei 93.5—94°.

Die in der obigen Zusammenstellung (S. 692) sub II aufgeführte

' "^enyl-K.Oxypropionsäure 3 (Phenyl-«-Milchsäure) C 6 H 5 -CH 2 -

^(OH)-C0 2 H entsteht aus Phenylacetaldehyd C 6 H 5 -CH 2 -CHO (S. 484)

rc h die Cyanhydrin-Reaction und kann ferner gewonnen werden, indem

1 Lossen, Ann. 138, 233 (1866). — Kraut, Ann. 148, 238 (1868). — Fittig• Wurster, Ann. 195, 146 (1879). — Ladenburg, Ber. 12, 947 (1879); 13, 254,

? (1880); Ann. 217, 103. (1883). — Ladenburg u. Rügheimeb, Ber. 13, 373 (1880).g Spi egel, Ber. 14, 235 (1881). — Merling, Ann. 209, 1 (1881). — Ladenburg u.c ü ») Ti Ber. 22, 2590 (1889). — Ostwald, Ztschr. f. physik. Chem. 3, 272 (1889). —J^ IEBe Rmann u. Limpach, Ber. 25, 936 (1892). — Schlossberg, Ber. 33, 1086 (1900).~ °- Hesse, J. pr . [2] 64, 286 (1901).

2 Pirna u. Wurster, Ann. 195, 153 (1879). — Ladenbubu u. Rügheimek, Ber.

(IRR 378 (1880) ' ~ FlTTIQ U ' KaST ' Ann - 206 ' 24 (1880) ' ~ SplEGEL > Ber - 14 > 1353881) __ Tiemann u. Köhler, Ber. 14, 1980 (1881). — Merling, Ann. 209, 19 (1881).

. 3 Erlenmeyer, Ber. 13, 303 (1880). — Plüchl, Ber. 16, 2823 (1883). — Conrad,An «- 209, 247 (1881) .

I