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Azoxy-, Azo-, Hydrazo-, Diazobenzoesäuren.

Acylirte Anthranilsäuren sind häufig als Oxydationsprodukte vonbindungen erhalten worden 1 , welche an den Benzolkern ein stickstoffhaltiges* 1 cSystem angelagert enthalten, z. B.:

/N=C-C 6 H 5 NH • CO • C e H 5

G 6 H 4 < | + 0 5 = C 6 H 4 < + C0 2 . .

\CH—CH XJO-OH

Die Schmelzpunkte der Amidobenzoesäuren und ihrer Amide, so«die Literatur vgl. in der Tabelle Nr. 62 auf S. 566.

E. Azoxy-, Azo- und Hydrazo-Derivate.

Symmetrische Azoxybenzoesäuren C0 2 H-C 6 H 4 -N 2 0-C 6 H 4 -C0 2 H, Azobenz« 8 'säuren C0 2 H-C 6 H 4 -N 2 -C a H 4 -C0 2 H und Hydrazobenzo'esäuren C0 2 H-C 6 H 4 - N ^NH-C 6 H 4 -C0 2 H entstehen aus den drei isomeren Nitrobenzoesäuren durch alkal' 3Eeduction (vgl. S. 250, 253, 271).

Die drei isomeren Azobenzolmonocarbonsäuren (Benzol-azo-benz 0säuren) C 6 H 3 -N 2 -C 6 H 4 -C0 2 H können durch Oxydation der drei Methylazobenz 0C 6 H 5 -N 2 -C 6 H 4 -CH 3 (vgl. S. 254, 257) gewonnen werden. Die Ortho-Säure »>"steht sehr glatt durch Oxydation des Phenylindazols:

C 6 H 4 < [ >N-C 6 H 5 + 0 2 = C 6 H 4 <

\CH/ \C0 2 H

welch' letzteres aus Anilin durch Einwirkung von o-Nitrobenzylchlorid und ReducWdes entstandenen Nitrobenzylanilins erhalten wird:

/N0 2 /N-.

C 6 H 6 .NH 2 -------- > C 6 H 4 < -------->- C 6 H 4 < i >N-C„H ä -

M3H..NH.C.H«

^CH'

Die Para-Säure kann man auch aus.Amidoazobenzol durch die SandmejerS'Reaction gewinnen.

Schmelzpunkte und Literatur vgl. in der Tabelle Nr. 62 auf S. 566.

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K

F. Diazobenzoesäuren, Hydrazinbenzoesäuren und Diazo-amidobenzoesäuren.

Die Diazobenzoesäuren 2 — durch Diazotiren der Amidobenzoesäuren in saureLösung in Form von Salzen wie C 6 H 4 (C0 2 H)-N 2 -N0 3 leicht erhältlich — b e 'sitzen ein historisches Interesse, da mit ihrer Untersuchung Griess sich in seine"ersten Arbeiten über die Diazokörper (vgl. S. 278) vielfach beschäftigte.

«rla

1 Vgl-: Jackson, Ber. 14, 885 (1881). — Friedländer u. OsTERMEyER, Ber. I 6 '332 (1882). — Claus u. Glyckherr, Ber. 16, 1284 (1883). — Doebner u. v. MilieuBer. 19, 1195 (1886). — Bameerger, Ber. 20, 3339 (1887). — v. Miller, Ber. 24,1900 (1891). — Bamberger u. Sternitzki, Ber. 26, 1302 (1893). — Tietze, Ber. 27)1480 (1894). — E. Fischer, Ber. 29, 2063 (1896).

2 Griess, Ann. 117, 39 (1861); 120, 125 (1861); 135, 123(1865). Ztschr. Cher».1864, 462 Anm. J. pr. [2] 1, 102 (1870). Ber. 9, 1653 (1876); 17, 340 (1884); l 8 '960 Anm. (1885); 21, 978 (1888). — Hand, Ann. 234, 144 (1886). — Remsen «■Graham, Ber. 22 Ref., 657 (1889). — Zacharias, J. pr. [2] 43, 446 (1891). -"Hantzsch u. Davidson, Ber. 29, 1535 (1896).