558

Benzenylamidine.

asalz dervre

Bei der Einwirkung von Säuren auf das Nitrit entsteht das Benzenylamidins:

/ .N-NO \ ffe l-

Benzenyldioxytetrazotsäure C 7 H 6 N 4 0 2 = C 6 H 5 .Cf ? > aUS

\ \n=n.oh / _ in ,

chem sich durch doppelte Umsetzung andere Salze dieser eigenthümlich e£1 'freien Zustand sehr unbeständigen Säure gewinnen lassen; diese Salze sind expreducirt man das Kaliumsalz mit Natriumamalgam, so entsteht BenzenyloxyteO

säure C 7 H 6 N 4 0 und Benzenyltetrazotsäure C 7 H 6 N 4 ( = C 8 H,-c/ || , vgl- Te l

\NH—N

zolgruppe.)

Zweifach substituirte Benzenylamidine C„H 5 -C<f mit zwei ungle lC

X NH-KKadicalen können in zwei Strueturfällen gedacht werden, z. B.:

CJL-O?

,N-C 6 H 6

und

C 9 H 5 • C

NH.C 9 H 5

N-C 7 H 7

Doch entspricht diesen Formeln nur eine Verbindung, welche sich desmotrophä^, indem sie z.B. bei der Aethylirung die beiden möglichen Aetüylderivate

ve>"

,,N-C ß H,

CÄ-Ctf

\ N ,

/Oft^C 7 H ?

und

/ N \

An.o.

H,

neben einander liefert 1 (vgl. Bd. I, S. 1023—1025; vgl. auch die ähnlichenscheinungen bei Diazoamidokörpern Bd. II, 344—345).

E>-

E. Hydroxylaminderivate der Benzoesäure.

Wenn Hydroxylamin mit Benzoesäure zu gleichen Molecülen nnAbspaltung von einem JVlolecül Wasser reagirt, so erscheinen für dKeactionsprodukt vier Formeln denkbar:

l) C 6 H 5 .CO-0-NH 2.N-OH

3) C 6 H 5 -C<

^OH

2) C 6 H 5 -CO-NH-OH

/° -- 1

4) C S H 6 —C(-NH—•

\OH

Wir kennen eine Verbindung, welche nach diesem Schema enrpi rlsCzusammengesetzt ist und aus Hydroxylamin zwar nicht durch Einwirkt' 11 ''von Benzoesäure selbst, wohl aber von Benzoylchlorid, Benzamid od eBenzoesäureester entsteht. Sie ist von Lossen entdeckt, sehr ausfü' 11 ^lieh untersucht und ihrer sauren Natur wegen Benzhydroxainsäur''genannt.

1 v. Pechmann, Ber. 27, 1699 (1894); 28, 869, 2362 (1895).

2 Lossen, Ann. 161, 347 (1872); 175, 257 (1874); 186, 1 (1876); 252, 170 (265, 176 (1891); 281, 169 (1894). Ber. 17, 1587 (1884); 25, 433 (1892); 27, 1481 (l 89 ^'Chem. Centralbl. 1896II, 654. — Steiner, Ann. 178, 225 (1875). — Waldstein, A» 0 '181, 385 (1876). — Lossen u. Zanni, Ann. 182, 220 (1876). — Klein u. Teeohmann, A nB '