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feiner Toiletteseifen wie zur Herstellung von Heliotrop-Essenzen verwenEs krystallisirt aus Wasser in zolllangen, glänzenden Krystallen, seh™ 1bei 37°, siedet bei 263° und riecht den Blüthen des Heliotrops täusche^ähnlich. Beim Erhitzen mit verdünnter Salzsäure liefert es " r0catechualdehyd, wobei sich merkwürdiger Weise fein vertheilter KoWStoff abscheidet:

/°\ / 0H

CHO-C 6 H 3 < >CH 2 = CHO-C 6 H 3 / + C;

aus Protocatechualdehyd kann es andererseits wieder durch Ein wirk 111 'von Methylenjodid und Alkali — wenn auch nur in sehr schied 1Ausbeute — erhalten werden. Sein Antioxim schmilzt bei 104°, seSynoxim bei 146°, sein Phenylhydrazon bei 100°.

Durch Condensation des Piperonals mit Acetaldehyd in Gegenwart von N» 0lauge ist das Piperonylakrolein» CH 2 0 2 :C 6 H 3 -CH:CH-CHO (Schmelzpunkt W*durch nochmalige Condensation des letzteren mit Acetaldehyd der Pipei'iu si ' ualdehyd 2 CH 2 0 2 : C 6 H 3 -CH : CH-CH : CH-CHO — Blättchen vom Schmelzp ullK n89—90°, mit concentrirter Schwefelsäure eine blutrothe Färbung gebend — erba 1worden. ■

Aether von Trioxybenzaldeliyden oder Tetraoxybenzaldehyden 3 sind "dem Abbau von natürlich vorkommenden Phenolderivaten mit ungesättigten S eltketten (vgl. S. 517) mehrfach erhalten worden, z. B. der Asaraldehyd (CB 3 ' sC 6 H 2 .CH0 durch Oxydation des Asarons (vgl. S. 436), der Apiolaldehyd (CBs°*(CH 2 0 2 )C„H-CHO aus Apiol (S. 437) etc.

II. Oxyketone.

Aus Phenolen können Oxyketone durch Erhitzen mit organisuü eSäuren in Gegenwart von Chlorzink oder Phosphoroxychlorid gewono 0werden, z. B.:

0H-C 6 H 5 + OH-CO-CH 2 -CH 3 = H 2 0 + OH-C 6 H 4 -CO-CH 2 -CH 3 .

Diese Eeaction 4 ist von Nencki entdeckt und von ihm und seinen Schule 11in vielen Fällen durchgeführt worden. Sie gelingt bei einwerthigen u nmehrwerthigen Phenolen und führt von letzteren aus, wenn sie bena« 1 '

1 Ladenbueg u. Scholtz, Ber. 27, 2958 (1894).

2 Scholtz, Ber. 28, 1368 (1895).

3 Vgl.: Will, Ber. 16, 2112 (1883). — Will u. Jung, Ber. 17, 1088 (1884)- "*Körneb, Ber. 22 Ref., 107 (1889). — Semmlee, Ber. 24, 3818 (1891). — Fabi* v1 'Ztschr. f. physik. Chem. 12, 564 (1893). — Rizza u. Butlerow, Ber. 20 Ref., 222(1887). — Oiamician u. Silbee, Ber. 21, 1626, 2130 (1888); 29, 1805 (1896).

4 Nencki u. Siebee, J. pr. [2] 23, 147, 537 (1881). — Nencki u. Schmid, ebenda«546. — Easinsky, J. pr. [2] 26, 53 (1882). — Bad. Anilin- u. Soda-Fabrik, B cl ''26 Ref.; 43, 188 (1893). — Goldzweig u. Kaiser, J. pr. [2] 43, 86 (1891). 'Ckepieux, Bull. [3] 6, 151 (1891). — Nencki, Ber. 26 Ref., 587 (1893). — Dz«* 2 'aowsKi, ebenda, 588.