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Substitutionsrep-eln.

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Eine bestimmt abgefaßte Formulierung gab Dumas seinerAnsicht von den Substitutionserscheinungen im Zusammenhang mitdem Berichte über seine Untersuchungen über Chloroform undChloral. Lieb ig hatte 1832 die Einwirkung von Chlor aufAlkohol untersucht und als Endprodukt einen öligen Körper er-halten, dem er wegen seiner Bildung aus Chlor und Alkohol denNamen Chloral gab. Er beschrieb einige seiner Eigenschaften,sein kristallisiertes Hydrat und seine Zersetzung durch Alkalien,"wobei Chloroform gebildet wird, das Liebig, seinen Wasserstoff-gehalt übersehend, als einen Chlorkohlenstoff, C 2 C1 8 , ansah. AufGrund fehlerhafter Analysen betrachtete er auch das Chloral alswasserstofffrei und gab ihm die Formel C 2 C1 12 0 4 . Um die Naturder Bildungsweise des Chlorals und Chloroforms aufzuklären,nahm Dumas 1 ) dieselben Untersuchungen auf, die er im Jahre1834 veröffentlichte. Er erkannte die richtige Zusammensetzungdes Chloroforms und Chlorals. Die Bildung des letzteren ausAlkohol erklärt er in folgender Weise. Der Alkohol war nachJ bm aus Äthylen und Wasser zusammengesetzt. Bei der Ein-wirkung des Chlors wird zunächst das Wasser zersetzt und derfrei gewordene Sauerstoff gibt mit dem Äthylen die Verbindung^2H 4 0(C 4 H 8 0 2 ), auf die dann Chlor substituierend wirkt. Diesezweite Phase der Reaktion verläuft also ganz wie die Einwirkungvon Chlor auf Terpentinöl, wobei, wie Dumas kurz vorher nach-gewiesen hatte, Wasserstoff Volum für Volum durch Chlor ersetztwird. Diesen Vorgang der Substitution betrachtete Dumas als! auf einem allgemeinen Gesetze beruhend und nannte denselben■Metalepsie ([i£tulr]ipLg, Vertauschung). Die Substitution warnicht auf die Halogene beschränkt (Bromoform, entdeckt vonLöwig 1832, und Jodoform, entdeckt 1822 von Serullas, wurdenv °nDumas untersucht und ihre Zusammensetzung richtig erkannt);au ch Sauerstoff konnte Wasserstoff entziehen, wobei jedes VolumWasserstoff durch ein halbes Volum Sauerstoff ersetzt wird. Indieser Weise sind viele Oxydationen, z. B. der Übergang desAlkohols in Essigsäure, zu erklären. Dumas führte noch ver-schiedene andere Reaktionen an, die in dieser Weise zu verstehenseien, und spricht den Satz aus, daß bei der Dehydrogenisationwer Wasserstoff durch eine äquivalente Menge des einwirkendenStoffes ersetzt werde. Es war dies der Anfang der TrennungAtom und Äquivalent.

von

l ) Ann. Chim. et Phys. [2] 56, 113.Hjelt, Gesch. d. organ. Chemie.