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Neunte Vorlesung.

Basis übernehme B ). Der berühmte englische Forscher zeigte imJahre 1833, wie die gewöhnliche Phosphorsäure und alle ihreSalze sich betrachten lassen als Verbindungen von 1 AtomPhosphorsäure, P 2 0 B , mit 3 Atomen Basis, welche vollständigoder teilweise durch Wasser ersetzt sein können. So bestehtnach ihm das gewöhnliche (neutral reagierende) phosphorsaureNatron aus 1 Atom Phosphorsäure, verbunden mit 2 AtomenNatron und 1 Atom Wasser; beim Zusammenbringen mit salpeter-saurem Silber wird das Silbersalz mit 3 Atomen Silber nieder-geschlagen, während gleichzeitig salpetersaures Natron und Sal-petersäure in Lösung bleiben, wodurch das schon von Berthollet(in ähnlichen Fällen) beobachtete Sauerwerden beim Vermischenzweier Neutralsalze 7 ), diese Ausnahme vom Richter'sehen Ge-setz, erklärt wurde. Es werden dabei 2 Atome Natron und1 Atom Wasser gegen 3 Atome Silberoxyd ausgetauscht.

Ein weiteres, sehr wichtiges Resultat der Graham'schenUntersuchung folgt aus der Analyse der Pyrophosphorsäure undihrer Verbindungen. Graham zeigt, daß beim Erhitzen des obenerwähnten Natronsalzes über 350° das darin enthaltene Wasserentweicht und auf diese Weise das bereits bekannte pyrophosphor-säure Natron entsteht, welches aber nicht, wie man glaubte, mitdem ursprünglichen Salz isomer ist, sondern sich eben durchden Mindergehalt von 1 Atom Wasser unterscheidet, was für dieNatur der Säure von wesentlicher Bedeutung ist. Auch derweiße Niederschlag, welcher mit Silbersalzen erzeugt wird, ent-hält nur 2 Atome Silberoxyd, wie es denn eine ganz allgemeineEigenschaft der Pyrophosphorsäure ist, nur 2 Atome Basis (oderWasser) zu sättigen, wodurch sie sich sehr scharf von der ge-wöhnlichen Phosphorsäure unterscheidet. In der letzteren verhältsich der Sauerstoffgehalt der Basis zu dem der Säure wie 3 zu 5,in der anderen wie 2 zu 5.

Ferner findet Graham, daß beim Erhitzen des sauren phos-phorsauren Natrons, welches nach ihm aus 1 Atom Phosphor-

6 ) Phil. Trans. 1833, p. 253. Ann. der Chem. und Pharm. XII, 1.') Berthollet, Stat. ohim. I, 117.