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Paraldehydum.

Darstellung. Wie aus dem Gesagten ersichtlich ist, hat der Darstellungdes Paraldehydes diejenige des gewöhnlichen Aldehydes vorauszugehen.

a) Darstellung von reinem Aldehyd.

Zu diesem Zwecke destillirt man unter sehr guter Kühlung ein Gemenge von4 Th. Weingeist (80 Procent), 6 Th. Braunstein, G Th. Schwefelsäure und 4 Th. Wasser— oder 1.00 Th. Alkohol, 150 Th. Kaliumbichromat und 200 Th. Schwefelsäure, welchevorher mit dem dreifachen Volumen Wasser verdünnt wurde. Von dem resultirenden,den Aldehyd enthaltenden Destillate wird nochmals ein kleiner Theil abdestillirt, diesermit trockenem Chlorcalcium vermischt und am Rückflusskühler erhitzt. Die entweichen-den Dämpfe leitet man in wasserfreien Aether, der nachher mit trockenem Ammoniakgasgesättigt wird. Es scheidet sich beim Stehen in der Kälte das Additionsprodukt vonAldehyd und Ammoniak (Aldehyd - Ammoniak) als krystallinischcr Niederschlag ab.2 Th. dieses Niederschlages werden in 3 Th. Wasser gelöst und mit einer Mischungvon 3 Th. Schwefelsäure und 5 Th. Wasser destillirt. — Die entweichenden Aldehyd-dämpfe leitet man, um sie zu entwässern, durch ein auf 22° C. erhitztes Chlorcalcium-rohr und condensirt sie alsdann durch eine recht gute Kühlung.

Die grössten Mengen des in der Technik gebrauchten Aldehyds werden gegen-wärtig aus dem Vorlaufe bei der Spiritusrektifikation gewonnen.

b) Ueberführung des Aldehyds in Paraldehyd.

Dieselbe erfolgt in der Praxis für gewöhnlich dadurch, dass man in Aldehyd beigewöhnlicher Temperatur gasförmige Salzsäure einleitet. Die Ueberführung inParaldehyd ist vollendet, wenn die Flüssigkeit in gleichviel Wasser sich nicht mehr löst.

Das Reaktionsprodukt dieser Einwirkung besteht im Wesentlichen aus Paraldehydneben kleineren Mengen Salzsäure und unverändertem Aldehyd. Um daraus denParaldehyd rein darzustellen, kühlt man es unter 0° ab. Die sich hierdurch abscheiden-den Krystalle werden gesammelt, bei gleich niederer Temperatur abgepresst und hieraufeiner sorgfältigen Destillation unterworfen. Dies Verfahren, d. h. Abscheiden durchAbkühlung mit darauf folgender Rektifikation, wird so oft wiederholt, bis die Ge-sammtmenge des Präparates bei 124° C. übergeht.

Eigenschaften. Der reine Paraldehyd ist eine klare, farblose, eigen-thümlich würzig und zugleich erstickend riechende Flüssigkeit von brennendkühlendem Geschmacke. Sein spez. Gewicht ist bei 15° C. = 0,998, seinSiedepunkt liegt bei 124° C, also über 100° höher als der des gewöhnlichenAldehydes. Bei einer Temperatur von 0° erstarrt er zu einer farblosen Krystall-masse, welche bei + 10,5° wieder schmilzt. Mit Alkohol und Aether ist er injedem Verhältniss mischbar. — 100 Th. Wasser von 15° C. vermögen fast12 Th. Paraldehyd aufzulösen, ohne dass sich später ölige Tropfen abscheiden;dabei ist beachtenswerth, dass die Löslichkeit des Präparates in warmem Wassergeringer ist als in kaltem. Die kaltgesättigte, klare Lösung von Paraldehyd inWasser trübt sich daher beim Erwärmen; bei 100° C. scheidet sich etwa dieHälfte des gelösten Paraldehydes ab.

Im Uebrigen zeigt der Paraldehyd alle Eigenschaften eines echten Alde-hydes; er ist ein Reduktionsmittel, giebt z. B. beim schwachen Erwärmen mitammoniakhaltiger Silbernitratlösung einen Aldehyd- (Silber-) Spiegel, geht durchOxydation in Essigsäure über (schon durch den Luftsauerstoff), beim Erwärmenmit Kalihydrat liefert er unter Gelbfärbung würzig riechendes Aldehydharz.Bei der Destillation für sich geht er theilweise in gewöhnlichen Aldehyd über;beim Destilliren mit ein wenig Schwefelsäure ist diese Umwandlung eine totale.Vergl. Band I S. 469.

Aufbewahrung. Der Paraldehyd gehört zu den vorsichtig aufzu-bewahrenden Arzneimitteln. Man bringe ihn in nicht zu grossen (nicht über200 gr fassenden), gut geschlossenen, vor Licht geschützten Gefässen unter,da er, namentlich unter dem Einflüsse des Lichtes, Sauerstoff aufnimmt unddann saure Reaktion zeigt.

Prüfung. 1. Der Paraldehyd muss in seiner ganzen Menge bei 123—125° C.überdestilliren. Würden erhebliche Quantitäten bei niederer Temperatur sichverflüchtigen, so könnte gewöhnlicher Aldehyd, auch Alkohol zugegen